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J-GLOBAL ID：201702281652832834   整理番号：17A0497951

酸素-ペリ-架橋キノリニウムカチオンおよびそのモノラジカル対応物

An Oxygen-peri-Bridged Quinolinium Cation and Its Monoradical Counterpart

著者 (3件)： Kotha Raghavendhar R. (Department of Chemistry, Purdue University, 560 Oval Drive, 47907-2084, West Lafayette, IN, USA) ,  Nash John J. (Department of Chemistry, Purdue University, 560 Oval Drive, 47907-2084, West Lafayette, IN, USA) ,  Kenttaemaa Hilkka I. (Department of Chemistry, Purdue University, 560 Oval Drive, 47907-2084, West Lafayette, IN, USA)
資料名： European Journal of Organic Chemistry  (European Journal of Organic Chemistry)
巻： 2017  号： 11  ページ： 1407-1412  発行年： 2017年 
JST資料番号： W1026A  ISSN： 1434-193X  CODEN： EJOCFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： イオントラップ質量分析計で,2ヨウ素原子とNO^・ラジカルの衝突-活性化解離(CAD)による2,4-ジヨード-5-ニトロキノリニウムカチオンからのσ,σ,π-トリラジカルの生成を試みた。しかし,生成物の反応性は,トリラジカルよりむしろモノラジカルと一致していた。その形成の反応機構を探索した。最初のCADステップでは,ヨウ素原子が失われ,2-ヨード-5-ニトロ-4-デヒドロキノリニウムカチオンが発生した。量子化学計算で,第2のCADステップにおいて,C-4のラジカル部位が隣接したNO₂基に付加し,続いてのNO^・の損失により2-ヨード-4-オキシル-5-デヒドロキノリニウムカチオンが発生することが示唆された。この計算で,3回目のCADステップでは,このカチオンが環化して,酸素-ペリ-架橋2-ヨードキノリニウムカチオンを形成し,次いで,それが残留するヨウ素原子を失い,ジストニックな4,5-酸素-ペリ-架橋2-デヒドロキノリニウムカチオンを生成することも示唆された。類似した4-オキシル-5-デヒドロキノリニウムカチオンについて,環化が14.0kcalmol^-1の自由エネルギー障壁と,8.7kcalmol^-1の発熱を持つことが計算された。環化生成物は,実験的に観察された初めての酸素-ペリ-架橋ナフタレン誘導体であり,またそれは,低い反応性を示した。しかし,それのモノラジカル対応物は非常に反応性で,典型的なラジカル反応を受けた。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 解離 ,  イオントラップ質量分析 ,  気相反応 ,  *ラジカル ,  *ラジカルイオン ,  *窒素複素環化合物 ,  *芳香族縮合化合物 ,  *有機ヨウ素化合物 ,  芳香族ニトロ化合物 ,  計算 ,  ピリジニウム
準シソーラス用語： 2,4-ジヨード-5-ニトロキノリニウムカチオン ,  *キノリニウム化合物 ,  衝突活性化解離 ,  量子化学計算

著者キーワード (8件)： Diradicals ,  Gas-phase reactions ,  Mass spectrometry ,  Monoradicals ,  Radical ions ,  Radical reactions ,  Reaction mechanisms ,  Reactive intermediates

分類 (2件)： キノリン,イソキノリン  (CF07096H) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

物質索引 (8件)： (オキシキノリニウム-4,5-ジイル)ラジカル ,  [オキシ(2-ヨードキノリニウム-4,5-ジイル)]ラジカル ,  2,4-ジヨード-5-ニトロキノリニウム ,  2,4-ジヨード-5-ニトロキノリン ,  4,5-エポキシキノリニウム ,  4,5-エポキシキノリニウム-2-イルラジカル ,  4-ヨード-5-ニトロキノリニウム ,  キノリニウムカチオン

タイトルに関連する用語 (4件)： 酸素 ,  架橋 ,  キノリニウムカチオン ,  ラジカル