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J-GLOBAL ID：201702291350093846   整理番号：17A0509750

テトラジンベースの受容体とのアニオン-π相互作用を含むヨウ化物および三ヨウ化物アニオン錯体

Iodide and triiodide anion complexes involving anion-π interactions with a tetrazine-based receptor

著者 (9件)： Savastano Matteo (Department of Chemistry “Ugo Schiff”, University of Florence, Via della Lastruccia 3, 50019, Sesto Fiorentino, Italy. [e-mail]) ,  Bazzicalupi Carla ,  Garcia Celeste ,  Gellini Cristina ,  Lopez de la Torre Maria Dolores ,  Mariani Palma ,  Pichierri Fabio ,  Bianchi Antonio ,  Melguizo Manuel
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 14  ページ： 4518-4529  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： テトラジン配位子L2(3,6-ビス(モルホリン-4-イルエチル)-1,2,4,5-テトラジン)のプロトン化形態は水溶液中でヨウ化物と相互作用し,比較的安定な錯体を形成する(H2L⁺+I^-=[(HL2)Iに関してΔG⁰=-11.6(4)kJ/mol,およびH₂L2²⁺+I^-=[(H₂L2)I]⁺に関してΔG⁰=-13.4(2)kJ/mol)。[(H₂L2)I]⁺の溶液が空気と接触して放置された場合,酸化生成物(H₂L2)₂(I₃)₃I・4H₂Oの結晶を形成する。残念なことに,I₃^-錯体の低い溶解度はその安定性定数の測定を妨げる。X線回折分析により,H₂L2I₂・H₂O(1),H₂L2(I₃)₂・2H₂O(2),および(H₂L2)₂(I₃)₃I・4H₂O(3)の結晶構造を測定した。すべての結晶構造において,I^-とI₃^-の間の相互作用は,受容体のπ電子密度とのアニオン相互作用により支配されることが判明した。1の場合にのみ,配位子テトラジン環との近接アニオン-π相互作用に関与するヨウ化物アニオンは,隣接する配位子分子のプロトン化モルホリン窒素との追加のH結合を形成する。逆に2と3の結晶では,共結晶水分子に水素結合したプロトン化配位子,または短いハロゲン間接触により確立された無限二次元ネットワークを形成するI₃^-とI^-のみを含む別の分離した面があり,これらの結晶生成物を固体導体として挙動する良好な候補とする。固体錯体では,配位子の分子軸によるI₃^-分子軸の整列に関する優先性を示す密度汎関数理論計算と一致して,三ヨウ化物アニオンはテトラジン環とのエンドオンおよびサイドオン相互作用モードの両方を示す。2と3における三ヨウ化物アニオンの形態と構造についてのさらなる情報は,それらのRamanスペクトルの分析により得られた。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *ヨウ化物 ,  *三ヨウ化物 ,  *相互作用 ,  溶解度 ,  結晶構造 ,  酸素複素環化合物 ,  密度汎関数法 ,  Ramanスペクトル ,  水和物 ,  *アニオン-π相互作用 ,  *テトラジン ,  モルホリン類
準シソーラス用語： *テトラジン類 ,  モルホリン誘導体

分類 (2件)： その他の3ヘテロ原子以上の六員複素環化合物  (CF07108D) ,  分子化合物  (CE02000C)

物質索引 (2件)： 3,6-ビス(モルホリノメチル)-1,2,4,5-テトラジン ,  3,6-ビス(2-モルホリノエチル)-1,2,4,5-テトラジン

タイトルに関連する用語 (7件)： テトラジン ,  受容体 ,  アニオン ,  π相互作用 ,  ヨウ化物 ,  三ヨウ化物 ,  錯体