文献

J-GLOBAL ID：201702230611314436   整理番号：17A0230112

α-ケトグルタル酸依存性非ヘム鉄ハロゲナーゼSyrB2におけるフェリル中間体の電子構造:水素原子引抜き反応性に対する貢献

Electronic Structure of the Ferryl Intermediate in the α-Ketoglutarate Dependent Non-Heme Iron Halogenase SyrB2: Contributions to H Atom Abstraction Reactivity

著者 (7件)： SRNEC Martin (Stanford Univ., California, USA) ,  SRNEC Martin (J. Heyrovsky Inst. of Physical Chemistry, Czech Acad. of Sci., Prague, CZE) ,  WONG Shaun D. (Stanford Univ., California, USA) ,  MATTHEWS Megan L. (Pennsylvania State Univ., Pennsylvania, USA) ,  KREBS Carsten (Pennsylvania State Univ., Pennsylvania, USA) ,  BOLLINGER J. Martin, Jr. (Pennsylvania State Univ., Pennsylvania, USA) ,  SOLOMON Edward I. (Stanford Univ., California, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 15  ページ： 5110-5122  発行年： 2016年04月20日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本研究において,低温磁気円二色性(LT MCD)分光法を用いて,S=2(SyrB2)Fe^IV=O中間体の電子構造を明らかにした。このSyrB2非ヘムFe^IV=O中間体に対して取得したVT MCDスペクトルは,三方両錐形(TBP)S=2(TMG₃tren)Fe^IV=Oモデル錯体に対して認めたスペクトルに対応した特性を示し,低S=2励起状態及び関連フロンティア分子軌道(FMO)に対する洞察を提示した。SyrB2 Fe^IV=Oと(TMG₃tren)Fe^IV=Oとの比較は,さらにFMOの特性に及ぼすハロゲン化物に起因したオキソ-Fe結合及び低対称性効果の評価を可能にした。このオキソ特性及びπ-異方性の増大は,基質の方向に沿った水素原子引抜きの反応性を増強した。水素原子引抜き経路はπチャンネルを介して生じ,TBPハロゲン化物-Fe^III(S=S/2)-OH中間体を誘導した。

シソーラス用語： ハロゲン化 ,  *酵素 ,  鉄 ,  反応中間体 ,  *電子構造 ,  *引抜反応 ,  磁気円二色性 ,  計算 ,  構造 ,  フロンティア軌道 ,  アニオン ,  異方性 ,  活性部位 ,  C-H結合 ,  ハロゲン化物 ,  鉄錯体 ,  遷移状態 ,  高スピン状態 ,  脂肪族ケトン ,  脂肪族カルボン酸 ,  ケト酸 ,  ジカルボン酸
準シソーラス用語： *SyrB2 ,  ハロゲナーゼ ,  フェリル中間体 ,  幾何構造 ,  臭素イオン ,  *水素引抜反応 ,  非ヘム鉄 ,  量子化学計算

分類 (1件)： 酵素一般  (EB09010D)

物質索引 (1件)： α-ケトグルタル酸

タイトルに関連する用語 (7件)： α-ケトグルタル酸 ,  依存性 ,  非ヘム鉄 ,  中間体 ,  電子構造 ,  水素原子 ,  引抜き反応