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J-GLOBAL ID：200902215129708687   整理番号：09A0664748

AlMe₃による4′-(ベンゾイルオキシ)コルジセピンの求核置換に於いて観測された溶媒効果 S_Ni機構に対する立体化学的証拠

Solvent Effect Observed in Nucleophilic Substitution of 4′-(Benzoyloxy)cordycepin with AlMe₃: Stereochemical Evidence for S_Ni Mechanism

著者 (4件)： KUBOTA Yutaka (Showa Univ., Tokyo, JPN) ,  KUNIKATA Mayumi (Showa Univ., Tokyo, JPN) ,  HARAGUCHI Kazuhiro (Showa Univ., Tokyo, JPN) ,  TANAKA Hiromichi (Showa Univ., Tokyo, JPN)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 74  号： 9  ページ： 3402-3405  発行年： 2009年05月01日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 脱離基としてベンゾイルオキシ基を有する4′-(ベンゾイルオキシ)コルジセピン(コルジセピン=3′-デオキシアデノシン)(I)のAlMe₃による求核置換反応は,ほぼ4′-位の立体配置を保持して進行した。β-D-ジアステレオマのIからは対応する4′-メチルコルジセピン(II)のβ-D-ジアステレオマが高ジアステレオ選択的に生成したが,対照的にα-L-ジアステレオマの場合には比較的低立体選択的であった。この置換反応に対して,S_Ni機構を提案した。反応溶媒の極性が立体選択性に顕著に影響し,特にα-L-ジアステレオマの場合に顕著であった。すなわち,ジクロロメタン,四塩化炭素,シクロヘキサン及び2,2-ジクロロプロパン中の反応では,β-D-及びα-LのIからβ-D-及びα-LのIIがそれぞれ93,98,92,89%de,及び54,79,85,48%deで生成した。また,溶媒として2,2-ジクロロプロパンを用いると,ベンゾイルオキシ基の脱離反応が顕著に生じた。

シソーラス用語： *求核置換反応 ,  溶媒効果 ,  有機アルミニウム化合物 ,  *ヌクレオシド ,  脱離反応 ,  反応機構 ,  *立体特異性 ,  脂肪族塩素化合物 ,  シクロアルカン
準シソーラス用語： ヌクレオシド類

分類 (3件)： 置換反応  (CF02020B) ,  ヌクレオシド,ヌクレオチド  (CF10060K) ,  反応に及ぼすその他の効果  (CF02120K)

物質索引 (10件)： 2,2-ジクロロプロパン ,  ジクロロメタン ,  シクロヘキサン ,  トリメチルアルミニウム ,  四塩化炭素 ,  2′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-(ベンゾイルオキシ)-3′-デオキシアデノシン ,  2′-O-(tert-ブチルジメチルシリル)-5′-O-ベンゾイル-4′-(tert-ブチルジメチルシリルオキシメチル)-3′-デオキシアデノシン ,  2′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-メチル-3′-デオキシアデノシン ,  2′-O-(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-(tert-ブチルジメチルシリルオキシメチル)-3′,5′-ジデオキシアデノシン ,  (2R,3R)-2-(6-アミノ-9H-プリン-9-イル)-3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシメチル)-2,3-ジヒドロフラン

タイトルに関連する用語 (6件)： コルジセピン ,  求核置換 ,  観測 ,  溶媒効果 ,  立体化学 ,  証拠