三座ビス(2-ピリジルメチル)アミン配位子で支持された銅(II)-H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>付加化合物の反応  溶媒への感受性及び配位子交換における変化

KUNISHITA Atsushi; SCANLON Joseph D.; ISHIMARU Hirohito; HONDA Kaoru; OGURA Takashi; SUZUKI Masatatsu; CRAMER Christopher J.; ITOH Shinobu

文献

J-GLOBAL ID：200902221897566832 整理番号：08A1063294

三座ビス(2-ピリジルメチル)アミン配位子で支持された銅(II)-H₂O₂付加化合物の反応溶媒への感受性及び配位子交換における変化

Reactions of Copper(II)-H₂O₂ Adducts Supported by Tridentate Bis(2-pyridylmethyl)amine Ligands: Sensitivity to Solvent and Variations in Ligand Substitution

出版者サイト複写サービスで全文入手 {{ this.onShowCLink("http://jdream3.com/copy/?sid=JGLOBAL&noSystem=1&documentNoArray=08A1063294&COPY=1") }}
高度な検索・分析はJDreamⅢで {{ this.onShowJLink("http://jdream3.com/lp/jglobal/index.html?docNo=08A1063294&from=J-GLOBAL&jstjournalNo=C0566A") }}

著者 (8件)： , , , , , , ,
資料名：
巻： 47 号： 18 ページ： 8222-8232 発行年： 2008年09月15日
JST資料番号： C0566A ISSN： 0020-1669 CODEN： INOCAJ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

[Cu^II(L)(MeCN)₂](ClO₄)₂(L=N,N-ジ(2-ピリジルメチル)ベンジルアミン(L^H,1a),(m-XC₆H₄-6-py-CH₂)₂N(CH₂C₆H₅)(X=OMe,Me,H,Cl,NO₂),L^Ar(X),1b~1f)を合成した。これらの化合物のH₂O₂との反応性を調べた。アセトン中での反応から,2-ヒドロキシ-2-ヒドロペルオキソプロパン付加化合物[Cu^II(L)(OOC(OH)Me₂)](2b~2f)が生成した。2b~2fは中間体を経てフェニルヒドロキシル化を起こし,フェノラート銅(II)錯体を生成した。この反応をUV-vis,共鳴Raman,ESR及びESI-MSで追跡した。DFT計算から,この中間体の生成経路において,アンモニウム/アミン酸/塩基触媒によってC-O結合の生成及びO-O開裂が起こることが分かった。これに対して,2aではフェニルヒドロキシル化は起こらず,分解して[Cu^II(L^H)(OAc)](ClO₄)が生成した。同位体トレーサ実験から,酢酸基の酸素はH₂O₂の酸素に由来した。プロピオニトリル溶媒中での反応からは,[Cu^II(L)(OOH)(S)]が生成したが不安定なために分解して[Cu^I(L)(S)]が生成した(S=プロピオニトリル)。

, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,

第11族,第12族元素の錯体 , 無触媒液相反応 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造

, , , , , , , , ,

前のページに戻る

三座ビス(2-ピリジルメチル)アミン配位子で支持された銅(II)-H2O2付加化合物の反応 溶媒への感受性及び配位子交換における変化

三座ビス(2-ピリジルメチル)アミン配位子で支持された銅(II)-H₂O₂付加化合物の反応溶媒への感受性及び配位子交換における変化