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J-GLOBAL ID：200902245120315530   整理番号：09A0697854

4′-ベンゼンスルホニル脱離基を使用する求核置換によって4′-置換-チミジン類を合成する方法

Nucleophilic substitution approach to 4′-substituted thymidines by employing 4′-benzenesulfonyl leaving group

著者 (5件)： SHIMADA Hisashi (School of Pharmaceutical Sciences, Showa Univ., 1-5-8 Hatanodai, Shinagawa-ku, Tokyo 142-8555, JPN) ,  KIKUCHI Satoshi (School of Pharmaceutical Sciences, Showa Univ., 1-5-8 Hatanodai, Shinagawa-ku, Tokyo 142-8555, JPN) ,  OKUDA Saori (School of Pharmaceutical Sciences, Showa Univ., 1-5-8 Hatanodai, Shinagawa-ku, Tokyo 142-8555, JPN) ,  HARAGUCHI Kazuhiro (School of Pharmaceutical Sciences, Showa Univ., 1-5-8 Hatanodai, Shinagawa-ku, Tokyo 142-8555, JPN) ,  TANAKA Hiromichi (School of Pharmaceutical Sciences, Showa Univ., 1-5-8 Hatanodai, Shinagawa-ku, Tokyo 142-8555, JPN)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 65  号： 31  ページ： 6008-6016  発行年： 2009年08月01日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 有機ケイ素および有機アルミニウム試薬を使用する求核置換をベースにした4′-置換-チミジン類の合成について検討した。そのために4′-位にベンゼンスルホニル脱離基を有する2種類の基質,1-[4-ベンゼンスルホニル-3,5-ビス-O-(t-ブチルジメチルシリル)-2-デオキシ-α-L-threo-ペントフラノシル]チミン(8α)および4′-(ベンゼンスルホニル)チミジン誘導体(8β),を合成した。8α と有機ケイ素試薬(Me₃SiCH₂CH=CH₂およびMe₃SiN₃)ならびにSnCl₄とを反応させると,4′-置換-β-D-異性体,すなわち,4′-アリル(12β)および4′-アジド(15β)誘導体,がそれぞれ優先的に生成した。しかしながら,8α とAlMe₃の反応では4′-メチル-α-L-異性体(16α)が主生成物となった。これはおそらくイオン対機構によって生成したものと考えられる。本反応において 8β を基質として使用すると,4′-メチルチミジン誘導体(16β)のみが高収率で生成した。4′-エチル(20β)および4′-シアノ(24β)も 8β と対応する有機アルミニウム試薬とを反応させることによって合成した。Copyright 2009 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ヌクレオシド類似体 ,  不斉合成 ,  *求核置換反応 ,  *有機ケイ素化合物 ,  塩化スズ ,  スルホン ,  位置特異性反応

分類 (1件)： ヌクレオシド,ヌクレオチド  (CF10060K)

物質索引 (13件)： アリル(トリメチル)シラン ,  トリメチルアルミニウム ,  トリメチルシリルアジド ,  3′-O-(tert-ブチルジメチルシリル)-5′-オキソ-5′-デオキシチミジン ,  1-[(2R)-4α-(tert-ブチルジメチルシリル)-5β-(フェニルチオ)-5-(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフラン-2β-イル]-5-メチル-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-2,4-ジオン ,  1-[(2R)-4α-(tert-ブチルジメチルシリル)-5β-(フェニルスルホニル)-5-(ヒドロキシメチル)テトラヒドロフラン-2β-イル]-5-メチル-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-2,4-ジオン ,  3′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-アリルチミジン ,  3′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-アジドチミジン ,  3′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-メチルチミジン ,  3′-O-(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-(tert-ブチルジメチルシロキシメチル)-5′-デオキシチミジン ,  3′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-(フェニルスルホニル)チミジン ,  3′-O,5′-O-ビス(tert-ブチルジメチルシリル)-4′-エチルチミジン ,  3′-O,5′-O-ジアセチル-4′-シアノチミジン

タイトルに関連する用語 (4件)： 脱離基 ,  求核置換 ,  置換 ,  チミジン