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J-GLOBAL ID：200902252282911214   整理番号：09A0264529

アルミナ上の銀クラスターと酸-塩基部位の協働によって不均一に触媒されたアルコールの酸化体なしの脱水素化

Oxidant-Free Dehydrogenation of Alcohols Heterogeneously Catalyzed by Cooperation of Silver Clusters and Acid-Base Sites on Alumina

著者 (4件)： SHIMIZU Ken-ichi (Nagoya Univ., Nagoya, JPN) ,  SUGINO Kenji (Nagoya Univ., Nagoya, JPN) ,  SAWABE Kyoichi (Nagoya Univ., Nagoya, JPN) ,  SATSUMA Atsushi (Nagoya Univ., Nagoya, JPN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 15  号： 10  ページ： 2341-2351  発行年： 2009年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： γ-アルミナ上の銀クラスターと酸-塩基部位によって触媒されたカルボニルへのアルコールの酸化体なしの脱水素化反応を報告した。本触媒活性は従来の白金族金属を持つ不均一触媒よりも高く,再使用が可能だった。本銀触媒の活性は銀種の電荷とサイズに強く依存し,陽イオン性を持つ銀クラスターはモノマーAg⁺やバルクのAg粒子よりも表面Ag部位当りの速さが大きかった。特に1nm以下の小さい粒子サイズの銀クラスターはより高い活性を有し,この反応が角のような配位的に不飽和なAg部位を持つ構造特有な反応だと示唆した。触媒反応過程がまずアルコシドと水分子を生じるアルコールと塩基性のアルミナOH基間の反応,銀水素化物とカルボニル化合物を形成する銀クラスターによるアルコシドC-H活性化,アルミナ酸部位により促進される水素脱着からなり,律速段階が2つ目の段階だと示した。MgOやCeO₂のような塩基性又は酸性支持体や中性のSiO₂よりも酸-塩基二官能基化支持体(Al₂O₃)上の銀クラスターで活性が高いこともこの機構を支持した。銀-支持体界面の協働的塩基部位はアルミナ上のアルコシド中間体を与えるアルコール基質の結合を促進した。プロトン性,親電子性OH基は銀部位からの水素化物の除去を促進し,銀クラスター上に協働的不飽和部位を再生することを示唆した。銀は白金族金属よりも安価であるが,C-H活性化触媒反応の活性はやや小さかったけれども,今回の結果からサイズ制御銀クラスターと二官能基化無機リガンドの組み合わせによって新しいアルコール脱水素化触媒の設計が可能になると示唆した。

シソーラス用語： *γアルミナ ,  *銀 ,  *クラスタ ,  酸塩基触媒反応 ,  *アルコール ,  *カルボニル化合物 ,  *脱水素 ,  触媒活性 ,  触媒再生 ,  銀触媒 ,  活性部位 ,  反応機構 ,  担持触媒 ,  転化率 ,  収率 ,  芳香族化合物 ,  芳香族アルデヒド ,  脂肪族アルコール ,  脂肪族ケトン

分類 (2件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (6件)： 4-メチルベンジルアルコール ,  4-メチルベンズアルデヒド ,  ベンジルアルコール ,  ベンズアルデヒド ,  2-プロパノール ,  アセトン

タイトルに関連する用語 (10件)： アルミナ ,  銀クラスター ,  酸 ,  塩基 ,  協働 ,  不均一 ,  触媒 ,  アルコール ,  酸化体 ,  脱水素化