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J-GLOBAL ID：200902267997745009   整理番号：09A0112439

MALDI-TOF-MSスペクトロメトリーによる,得られたオリゴマーの末端基定量に基づくアリルアセテートのラジカル重合機構の再評価

Reassessment of Free-Radical Polymerization Mechanism of Allyl Acetate Based on End-Group Determination of Resulting Oligomers by MALDI-TOF-MS Spectrometry

著者 (5件)： MATSUMOTO Akira (Dep. of Chemistry and Materials Engineering, Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering & High Technol. Res. ...) ,  KUMAGAI Takeo (Dep. of Chemistry and Materials Engineering, Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering & High Technol. Res. ...) ,  AOTA Hiroyuki (Dep. of Chemistry and Materials Engineering, Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering & High Technol. Res. ...) ,  KAWASAKI Hideya (Dep. of Chemistry and Materials Engineering, Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering & High Technol. Res. ...) ,  ARAKAWA Ryuichi (Dep. of Chemistry and Materials Engineering, Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering & High Technol. Res. ...)
資料名： Polymer Journal  (Polymer Journal)
巻： 41  号： 1  ページ： 26-33 (J-STAGE)  発行年： 2009年 
JST資料番号： F0612A  ISSN： 0032-3896  CODEN： POLJB8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アリル単量体の重合は難しく,中間分子量のポリマーまたはオリゴマーを産するだけである。これは,「分解的単量体連鎖移動」に起因している。しかし,有名なアリル重合機構は速度論的データだけに基づく,が少しの構造同定も与えられない。アリルアセタート(AAc)(最も典型的なアリル単量体)をラジカル重合し,得られたオリゴマ(AAc)sをMALDI-TOF-MSスペクトロメトリーを用いて特性評価し,LittEirichによって提案されたAAc重合機構を再評価した。成長高分子ラジカルと単量体アリルラジカルによる過酸化ベンゾイルの誘導分解を推定したが,それは決して重要でなかった。それから,成長高分子ラジカルのモノマー分子鎖移動を通して発生する共鳴安定化単量体アリルラジカルの運命を,それぞれ,初期とターミナル末端基として単量体アリル基を提供している新しい高分子鎖の開始と成長高分子ラジカルの鎖停止反応間の競争に関して研究した。モノマー分子鎖移動定数を,単量体アリルラジカルを有する成長高分子ラジカルのカップリング成端が取るに足りない,低い開始剤濃度で得たポリ(AAc)のP_n値から3.73×10^-2であると推定した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *アリル基 ,  *MALDI-TOF MS ,  単量体 ,  連鎖移動 ,  重合 ,  オリゴマ ,  ラジカル重合 ,  末端基 ,  重合開始剤 ,  ペルオキシド ,  芳香族カルボン酸 ,  *飛行時間法 ,  皮膚用薬
準シソーラス用語： *アリル重合 ,  *分解的単量体連鎖移動 ,  開始剤

分類 (2件)： 単独重合  (CG04020S) ,  高分子のスペクトル  (CG02033O)

物質索引 (2件)： 酢酸アリル ,  過酸化ベンゾイル

引用文献 (58件)：

• ODIAN, G. Principles of Polymerization. 2004, 263
• SCHILDKNECHT, C. E. Allyl Compounds and Their Polymers. 1973
• LAIBLE, R. C. Chem. Rev. 1958, 58, 807
• VOLODINA, V. I. Russ. Chem. Rev. 1970, 39, 140
• BARTLETT, P. D. J. Am. Chem. Soc. 1945, 67, 812

タイトルに関連する用語 (7件)： MALDI-TOF-MS ,  スペクトロメトリー ,  オリゴマー ,  末端基 ,  定量 ,  ラジカル重合 ,  評価