ビス(μ-オキソ)ジニッケル(III)錯体の酸化反応性: 支持配位子のアレーンヒドロキシル化

HONDA Kaoru; CHO Jaeheung; MATSUMOTO Takahiro; ROH Jungyun; FURUTACHI Hideki; TOSHA Takehiko; KUBO Minoru; FUJINAMI Shuhei; OGURA Takashi; KITAGAWA Teizo; SUZUKI Masatatsu

文献

J-GLOBAL ID：200902286937808944 整理番号：09A0497068

ビス(μ-オキソ)ジニッケル(III)錯体の酸化反応性: 支持配位子のアレーンヒドロキシル化

Oxidation Reactivity of Bis(μ-oxo) Dinickel(III) Complexes: Arene Hydroxylation of the Supporting Ligand

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資料名：
巻： 48 号： 18 ページ： 3304-3307 発行年： 2009年
JST資料番号： H0127B ISSN： 1433-7851 CODEN： ACIEAY 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：短報発行国：ドイツ (DEU) 言語：英語 (EN)

ビス(μ-ヒドロキソ)ジニッケル(II)錯体,[Ni₂(OH)₂(R-L-H)]²⁺(Ni-R-1;R-L-H=1,3-ビス[ビス(6-メチル-2-ピリジルメチル)アミノメチル]-5-R-ベンゼン,R=H,tBu,NO₂,R-L-HのHは2位の置換基がHであることを意味する)のアセトニトリル溶液(-40°C)に1当量の過酸化水素を加えて酸化するとビス(μ-オキソ)ジニッケル(III)錯体,[Ni₂(O)₂(R-L-H)]²⁺(Ni-R-2)が生成した。この反応でNi-R-2とは別に[Ni₂(OH)(R-L-O)]²⁺(Ni-R-3)が生成した。Ni-R-3の生成はNi-R-2のアセトニトリル溶液中での分解生成物中にR-L-Hのキシリルリンカーのヒドロキシル化生成物(R-L-OH)が検出されることにより確認できた。速度論的研究からNi-R-2のアレーンヒドロキシル化は対応するμ-η²:η²ペルオキソ二銅錯体(Cu-R-2)と同様に求電子的芳香族置換機構によって進行することを示した。しかし,Cu-LR-2錯体の場合と異なり,Ni-R-2錯体は共存するスチレンのエポキシ化を触媒することはなかった。このような違いが生じる理由について検討した。

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コバルトとニッケルの錯体 , 酸化,還元 , 無触媒液相反応

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