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J-GLOBAL ID：201002200649919501   整理番号：10A0252599

平面キラルシクロペンタジエニルルテニウム触媒を用いるカルボン酸金属塩による不斉アリル置換反応を経由するアリルエステルのエナンチオ選択的合成

Enantioselective Synthesis of Allylic Esters via Asymmetric Allylic Substitution with Metal Carboxylates Using Planar-Chiral Cyclopentadienyl Ruthenium Catalysts

著者 (2件)： KANBAYASHI Naoya (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  ONITSUKA Kiyotaka (Osaka Univ., Osaka, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 4  ページ： 1206-1207  発行年： 2010年02月03日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 平面キラルシクロペンタジエニルルテニウム錯体(Cp′Ru)を用いたカルボン酸ナトリウムによる不斉アリル置換反応を開発した。テトラヒドロフラン中塩化アリル誘導体(2当量)/Cp′Ru触媒(3モル%)に炭酸ナトリウム(3当量)/カルボン酸(1当量)からin situで生成させたカルボン酸ナトリウムを用い,25°Cで2時間反応させた。光学活性アリルエステル(分岐型)を最高収率98%,高位置選択性(分岐型/線形型>20/1)および高エナンチオ選択性(97%ee)で得た。最初,平面キラルCp′Ru触媒に塩化アリルが配位してジアステレオ選択的にπ-アリル中間体を形成,続くカルボキシラートの内側攻撃によりRuカルボキシラート錯体が生成,過剰の塩化アリルが存在すると分岐型アリルエステルが生成し,Cp′Ru触媒が再生される。塩化アリルが不足していると,再生したCp′Ru触媒と分岐型アリルエステルの遅速反応により熱力学的に安定な線形型アリルエステル類が生成する反応機構を提起した。

シソーラス用語： *ルテニウム触媒 ,  *ルテニウム錯体 ,  有機ルテニウム化合物 ,  シクロペンタジエニル錯体 ,  位置特異性反応 ,  立体選択性 ,  不斉反応 ,  *アリル化 ,  光学活性 ,  不斉合成 ,  *カルボン酸エステル ,  反応機構
準シソーラス用語： エナンチオ選択性

分類 (2件)： 芳香族単環カルボン酸エステル・カルボン酸無水物・酸ハロゲン化物  (CF05190E) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (15件)： 安息香酸ナトリウム ,  シンナミルクロリド ,  安息香酸(R)-1-フェニルアリル ,  安息香酸1-(クロロメチル)アリル ,  ビフェニル-2-カルボン酸1-(クロロメチル)アリル ,  4-クロロ安息香酸1-(クロロメチル)アリル ,  安息香酸(R)-1-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]アリル ,  安息香酸(S)-1-メチルアリル ,  安息香酸(S)-1-プロピルアリル ,  ビフェニル-2-カルボン酸(R)-1-フェニルアリル ,  4-クロロ安息香酸(R)-1-フェニルアリル ,  4-メチル安息香酸(R)-1-フェニルアリル ,  酢酸(R)-1-フェニルアリル ,  ピバル酸(R)-1-フェニルアリル ,  シクロヘキサンカルボン酸(R)-1-フェニルアリル

タイトルに関連する用語 (8件)： キラル ,  シクロペンタジエニル ,  ルテニウム触媒 ,  カルボン酸 ,  金属塩 ,  アリル ,  置換反応 ,  エナンチオ選択的合成