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J-GLOBAL ID：201002246315331988   整理番号：10A0290381

過酸化水素によるクロロフィルaのワサビペルオキシダーゼ触媒の酸化 生成物の特性化及び反応機構

Horseradish peroxidase-catalyzed oxidation of chlorophyll a with hydrogen peroxide Characterization of the products and mechanism of the reaction

著者 (4件)： HYNNINEN Paavo H. (Dep. of Chemistry, Lab. of Organic Chemistry, P.O. Box 55, A.I. Virtasen Aukio 1, FIN-00014 Univ. of Helsinki, FIN) ,  KAARTINEN Vesa (Developmental Biology, Dep. of Pathology, Childrens Hospital Los Angeles, 4650 Sunset Blvd., Los Angeles, CA 90027, USA) ,  KAARTINEN Vesa (Dep. of Biochemistry and Biotechnology, Univ. of Kuopio, P.O. Box 1627, FI-70211 Kuopio, FIN) ,  KOLEHMAINEN Erkki (Dep. of Chemistry, Lab. of Organic Chemistry, Univ. of Jyvaeskylae, P.O. Box 35, FI-40014 Jyvaeskylae, FIN)
資料名： Biochimica et Biophysica Acta  (Biochimica et Biophysica Acta)
巻： 1797  号： 5  ページ： 531-542  発行年： 2010年05月 
JST資料番号： B0207A  ISSN： 0005-2728  CODEN： BBBMBS  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ワサビペルオキシダーゼはTriton X-100で可溶化したクロロフィルa(Chl a)の過酸化水素酸化を,いかなるフェノールもなしで触媒することが立証された。13²-ヒドロキシChl aの13²(S)及び13²(R)ジアステレオマは,高速原子衝撃MSやスクロース上TLC,UV-可視,¹H及び¹³CNMRスペクトルにより主な酸化生成物(約60%)であると特性化した。少量のMg不安定クロリンの15²メチル,17³フィチルエステルはUV-可視スペクトル及びMg-プルプリン7の13¹,15²ジメチル,17³フィチルエステルへと変換するジアゾメタンとの反応性に基づいて同定した。副生成物(約10%)はMg-不安定クロリンから容易に形成されることが知られているMg-プルプリン18の17³フィチルエステルを含むと示唆された。副生成物は又,純粋なChl aエノラートアニオンのUV-可視スペクトル特性と似たスペクトル特性を持った2つの赤色成分を含んでいた。2つの赤色成分をChl a及びフェオフィチンaのエノラートアニオン又はTriton X-100によりChl aエノラートイオンの2つの異なった複合体に割り当てた。上記生成物の全てはChl aのフリーラジカルアロマー化機構,即ち基底状態二酸素による酸化に含まれた。HRPは明らかにアロマー化過程を促進したが,ビリン即ち開鎖テトラピロールを生成せず,ビリンの形成にはクロリン大環状物の酸素化分解を必要とした。この結果は,ビリルビン様化合物はChl aのHRP触媒酸化で生成されるという数人の研究者の主張と一致しなかった。HRPの活性中心におけるヘムの遠位側で起きた考えられる反応の検証はChlのアロマー化に及ぼすHRPの観察された触媒効果に対する妥当な説明を提供した。HRPの活性中心において,His-42のイミダゾール窒素はChl aエノラートイオン共鳴混成をもたらすChl aのC-13²脱プロトン化に重要な役割を演じると考えられた。HRP化合物Iが化合物IIに還元される間に,ChlエノラートはChl13²-ラジカルへと酸化された。同じ反応性Chl誘導体,即ちHRP反応サイクルで2回生成されるChlエノラートアニオン及びChl13²-ラジカルはChlアロマー化機構の初期段階において重要な中間体であった。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *過酸化水素 ,  *クロロフィルa ,  *セイヨウワサビペルオキシダーゼ ,  酵素反応機構 ,  高速原子衝撃質量分析 ,  ジアステレオマ ,  薄層クロマトグラフィー ,  炭素13NMR ,  陽子磁気共鳴 ,  過酸化物 ,  エノラート ,  Triton X-100 ,  ラジカル ,  *自動酸化 ,  *反応生成物 ,  アクチン結合タンパク質 ,  ヘム ,  活性部位 ,  脱プロトン ,  反応経路 ,  反応中間体 ,  酸素化 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  大環状化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  架橋化合物
準シソーラス用語： アロマー化 ,  ビリン

分類 (3件)： 植物の生化学  (EH01050J) ,  酵素一般  (EB09010D) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (3件)： クロリン ,  フェオフィチンa ,  プルプリン18

タイトルに関連する用語 (7件)： 過酸化水素 ,  クロロフィルa ,  ワサビペルオキシダーゼ ,  触媒 ,  酸化 ,  生成物 ,  特性化