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J-GLOBAL ID：201202221454436427   整理番号：12A0722369

トリニトロキシド-トリオキシトリフェニルアミン:π共役系の酸化的変調によるトリラジカル二重項からジラジカルカチオン三重項へのスピン状態変換

Trinitroxide-Trioxytriphenylamine: Spin-State Conversion from Triradical Doublet to Diradical Cation Triplet by Oxidative Modulation of a π-Conjugated System

著者 (11件)： SUZUKI Shuichi (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  NAGATA Atsuki (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  KURATSU Masato (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  KOZAKI Masatoshi (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  TANAKA Rika (Osaka City Univ., JPN) ,  SHIOMI Daisuke (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  SUGISAKI Kenji (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  TOYOTA Kazuo (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  SATO Kazunobu (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  TAKUI Takeji (Osaka City Univ., Osaka, JPN) ,  OKADA Keiji (Osaka City Univ., Osaka, JPN)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 13  ページ： 3193-3197  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： トリオキシトリフェニルアミンをピリジニウムブロミド ペルブロミドで臭素化した後,n-ブチルリチウムでリチオ化し2-メチル-2-ニトロプロパン二量体と反応させ,トリヒドロキシアミンを合成した。これを酸化銀で酸化し,トリオキシトリフェニルアミン(TOT)のトリ-t-ブチルニトロキシドを得た。ESR測定により3つの窒素が等価である事,X線結晶構造解析により浅いお椀型の構造を持つ事,SQUID測定により二重項基底状態であること,サイクリックボルタモグラムに可逆的な1電子酸化波を示す事などが分かった。またSbCl₆塩を調製し同様な測定を行った。その結果,基底状態におけるπ共役したTOT骨格の酸化的変調により,中性のトリラジカル二重項からジラジカルカチオン三重項への新しいスピン状態変換が示された。

シソーラス用語： 酸素複素環化合物 ,  *窒素複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物 ,  化学合成 ,  *ニトロキシド ,  *カチオンラジカル ,  状態 ,  酸化 ,  電子スピン ,  酸化還元反応 ,  磁性

分類 (2件)： オキサジン  (CF07100X) ,  有機化合物の磁性  (BM06070A)

物質索引 (1件)： 2,6,10-トリス[tert-ブチル(ヒドロキシ)アミノ]-4,8,12-トリオキサ-4H,8H,12H-ベンゾ[1,9]キノリジノ[3,4,5,6,7-defg]アクリジン

タイトルに関連する用語 (9件)： トリ ,  ニトロキシド ,  π共役 ,  酸化 ,  変調 ,  ラジカル ,  二重項 ,  三重項 ,  スピン状態