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J-GLOBAL ID：201202223272175345   整理番号：12A0937110

トリス-(3,5-ジメチルピラゾリル)ボラテルホジウムネオペンチルイソシアニドによる末端アルキン類のC-H活性化: 新規金属-炭素結合強さ

C-H Activation of Terminal Alkynes by Tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)boraterhodiumneopentylisocyanide: New Metal-Carbon Bond Strengths

著者 (4件)： CHOI Gyeongshin (Osaka Univ., Toyonaka, Osaka, JPN) ,  MORRIS James (Univ. Rochester, New York, USA) ,  BRENNESSEL William W. (Univ. Rochester, New York, USA) ,  JONES William D. (Univ. Rochester, New York, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 22  ページ： 9276-9284  発行年： 2012年06月06日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Tp′Rh(CNネオペンチル)(PhNCNネオペンチル)の光分解で生成させた[Tp′Rh(CNネオペンチル)](Tp′=ヒドリドトリス-(3,5-ジメチルピラゾリル)ボラート)断片による,末端アルキンのC-H結合活性化で末端C-H結合活性化生成物Tp′Rh(CNネオペンチル)(C≡CR)H(R=t-Bu,SiMe₃,ヘキシル,CF₃,p-MeOC₆H₄,Ph,およびp-CF₃C₆H₄)が生成した。競争反応で測定された還元的脱離の速度論的選択性と活性化エネルギーの組み合わせにより,相対的Rh-C_alkynyl結合強さの計算ができた。Rh-C_alkynyl生成物の結合強さは,Rh-C_arylおよびRh-C_alkyl類似体より著しく高かった。M-CおよびC-H結合強さ間の関係で線形相関(勾配R_M-C/_H-C=1.32)が示され,そして以前脂肪族及び芳香族炭化水素の未置換sp²およびsp³C-H結合で明らかにされたエネルギー相関に従っていた。

シソーラス用語： *アセチリド ,  *ロジウム錯体 ,  配位子 ,  窒素複素環化合物 ,  ボラン誘導体 ,  アルキン ,  *C-H結合 ,  *活性化 ,  *強度 ,  *化学結合 ,  核間距離 ,  結合角 ,  芳香族炭化水素 ,  アセチレン化合物
準シソーラス用語： ピラゾール誘導体 ,  結合強度 ,  末端アルキン

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機白金族化合物  (CF09058L)

物質索引 (9件)： トリス(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-1-イル)ヒドリドほう素(IV) ,  N-ネオペンチル-N′-フェニルカルボジイミド ,  3,3-ジメチル-1-ブチン ,  エチニルトリメチルシラン ,  1-オクチン ,  3,3,3-トリフルオロ-1-プロピン ,  4-エチニルアニソール ,  フェニルアセチレン ,  α,α,α-トリフルオロ-4-エチニルトルエン

タイトルに関連する用語 (4件)： 末端アルキン ,  C-H活性化 ,  炭素 ,  結合強さ