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J-GLOBAL ID：201202253574025918   整理番号：12A0993671

高安定性リン複素環一重項ビラジカルおよび関連分子系の合成と性質

Synthesis and Properties of Highly Stable P-Heterocyclic Singlet Biradicals and Related Compounds

著者 (1件)： 伊藤繁和 (東京工大 大学院理工学研究科)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 70  号： 7  ページ： 731-741  発行年： 2012年07月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 解説  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 速度論的に安定化された低配位リン化合物に関する研究によって,蓄積した独自の知見に基づき,リン-炭素三重結合の変換を利用して,分子骨格(1,3-ジホスファシクロブタン-2,4-ジイル)を有するビラジカル(BR)を空気中で安定的に合成する手法を発見した。この高い安定性は新規機能性材料開発に有利であると考え,リン複素環ビラジカル構造を用いた新たな機能性物質実現に資するとして検討を進めている。ここではこれに関する今までの発見事実を下記の点から概説した。1)一重項4員環BR(スピン多重度制御,高周期シクロブタン-1,3-ジイル誘導体),2)ホスファアルキンを用いる一重項BR合成(Mes基を有する安定ホスファアルキンの合成,リン複素環アニオンを用いるBR合成),3)リン複素環BRの基本物性(X線結晶構造解析,分光学データ,酸化還元特性),4)高安定性一重項BRの反応(環拡大反応,形式的水素付加および還元的P-C開裂),5)BRユニット集積化(ベンジル型スペーサを導入したビス-およびトリスBRの合成,BRオリゴマの性質),6)リン複素環中性モノラジカルの合成)。

シソーラス用語： *リン複素環化合物 ,  一重項 ,  *ビラジカル ,  *環拡大反応 ,  水素化 ,  酸化還元反応 ,  脂環式化合物 ,  有機リン化合物
準シソーラス用語： シクロブタン誘導体

分類 (1件)： 有機りん化合物  (CF08040N)

物質索引 (15件)： [[1,1′-[5-(ブロモメチル)-m-キシリレン]ビス[3-tert-ブチル-2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン]]-2,2′,4,4′-テトライル]ラジカル ,  [[1,1′-m-キシリレンビス[3-tert-ブチル-2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン]]-2,2′,4,4′-テトライル]ラジカル ,  [[1,1′-p-キシリレンビス[3-tert-ブチル-2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン]]-2,2′,4,4′-テトライル]ラジカル ,  [[1,1′-o-キシリレンビス[3-tert-ブチル-2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン]]-2,2′,4,4′-テトライル]ラジカル ,  [1,3,5-ベンゼントリイルトリスメチレントリス[2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-3-tert-ブチル-1,3-ジホスファシクロブタン]-1,2,4-トリイル]ラジカル ,  1,3-ジメチル-1,3-ジホスファシクロブタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β,3α-ジクロロ-2,4-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β-(p-ブロモベンジル)-3α-(tert-ブチル)-2,4-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β-(ジイソプロピルアミノ)-3α-メチル-2,4-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β-オクタデシル-3α-(tert-ブチル)-2,4-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β-メチル-3α-(tert-ブチル)-2,4-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  1β-ベンジル-3α-(tert-ブチル)-2,4-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-1,3-ジホスフェタン-2,4-ジイルラジカル ,  2-(tert-ブチル)-4-メチル-1,3-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-2,4-ジホスファ(V)シクロブタン-1,2-ジエン ,  2-(ジイソプロピルアミノ)-4-メチル-1,3-ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)-2,4-ジホスファ(V)シクロブタン-1,2-ジエン-4-オン ,  メシチルメチリジンホスフィン

引用文献 (66件)：

• 1) (a) J. Kolc, J. Michl, J. Am. Chem. Soc., 95, 7391 (1973)
• (b) M. J. S. Dewar, E. F. Healy, Chem. Phys. Lett., 141, 521 (1987)
• (c) T. Kubo, J. Synth. Org. Chem., Jpn., 68, 77 (2010)
• (d) L. K. Montgomery, J. C. Huffman, E. A. Jurczak, M. P. Grendze, J. Am. Chem. Soc., 108, 6004 (1986)
• (e) M. Bendikov, H. M. Duong, K. Starkey, K. N. Houk, E. A. Carter, F. Wudl, J. Am. Chem. Soc., 126, 7416 (2004)

タイトルに関連する用語 (6件)： 安定性 ,  リン複素環 ,  一重項 ,  ビラジカル ,  分子系 ,  性質