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J-GLOBAL ID：201202261894036597   整理番号：12A1611979

シリルおよびボリル指向基を用いるベンザイン反応の位置制御の実験的および理論的研究

Experimental and Theoretical Studies on Regiocontrol of Benzyne Reactions Using Silyl and Boryl Directing Groups

著者 (3件)： IKAWA Takashi (Univ. Shizuoka, Shizuoka, JPN) ,  TOKIWA Hiroaki (Rikkyo Univ., Tokyo) ,  AKAI Shuji (Univ. Shizuoka, Shizuoka, JPN)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 70  号： 11  ページ： 1123-1133  発行年： 2012年11月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ベンザイン反応のシリルおよびボリル指向位置制御および密度汎関数理論(DFT)を用いたその理論的解析を報告した。置換フランと3-シリル-および3-ボリル-ベンザインとの二つのDiels-Alder反応および3-シリルベンザインと1,3-双極試薬の[3+2]環状付加は末端環状付加物を優先的に生成したが,ボリルベンザインの[3+2]環状付加では中央環状付加物が独占的に生成した。さらに第一アミンではベンザインのシリル基のより立体障害のあるortho-位で選択的に求核付加反応が起った。これら異例の位置化学の起源を,自然結合軌道およびこれらの反応の遷移状態を含む反応経路解析を用いて理論的に評価した。DFT計算に基づいてボリルベンザインの反応はボリル基の静電効果により制御されるが,シリルベンザインのそれはシリル基の立体効果により第一に支配されると提唱した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *置換基効果 ,  指向性 ,  *位置特異性反応 ,  密度汎関数法 ,  Diels-Alder反応 ,  1,3-双極環状付加 ,  芳香族化合物 ,  有機化合物 ,  酸素複素環化合物 ,  遷移状態 ,  *有機ケイ素化合物 ,  *有機ホウ素化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族塩素化合物 ,  芳香族縮合化合物
準シソーラス用語： フラン誘導体 ,  ベンザイン誘導体

分類 (2件)： 反応の位置化学  (CF02140G) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (12件)： 1-tert-ブチル-5-(tert-ブチルジメチルシリル)-7-メチル-1,4-ジヒドロ-1,4-エポキシナフタレン ,  1-tert-ブチル-5-(アリルジメチルシリル)-7-メチル-1,4-ジヒドロ-1,4-エポキシナフタレン ,  1-tert-ブチル-5-(トリメチルシリル)-7-メチル-1,4-ジヒドロ-1,4-エポキシナフタレン ,  1-メチル-5-[α-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-4-クロロベンジル]-1H-ベンゾトリアゾール ,  2,4,5-トリクロロベンゼンスルホン酸2-ヨード-4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-6-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェニル ,  2,6-ジメチル-8-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1,4-ジヒドロ-1,4-エピミノナフタレン-9-カルボン酸tert-ブチル ,  2,6-ジメチル-8-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1,4-ジヒドロ-1,4-エポキシナフタレン ,  トリフルオロメタンスルホン酸2-ブロモ-4-メシチル-6-(トリメチルシリル)フェニル ,  トリフルオロメタンスルホン酸2-ヨード-4-メチル-6-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)フェニル ,  ノナフルオロブタン-1-スルホン酸2-(トリメチルシリル)-4-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-6-(tert-ブチルジメチルシリル)フェニル ,  ボロゾール ,  ベンザイン

引用文献 (85件)：

• 1) For recent reviews: (a) Wenk, H. H.; Winkler, M.; Sander, W. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 502
• (b) Worlikar, S. A.; Larock, R. C. Curr. Org. Chem. 2011, 15, 3214
• (c) Bhunia, A.; Yetra, S. R.; Biju, A. T. Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 3140
• (d) Tadross, P. M.; Stoltz, B. M. Chem. Rev. 2012, 112, 3550.
• 2) Bachmann, W. E.; Clarke, H. T. J. Am. Chem. Soc. 1927, 49, 2089.

タイトルに関連する用語 (5件)： ベンザイン ,  位置制御 ,  実験 ,  理論 ,  研究