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J-GLOBAL ID:201202276052207080   整理番号:12A0172242

H-モルデナイト触媒によるジフェニルエーテルのイソプロピル化

The isopropylation of diphenyl ether over H-mordenite catalysts
著者 (13件):
資料名:
巻: 355  ページ: 113-122  発行年: 2012年03月 
JST資料番号: B0605C  ISSN: 1381-1169  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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アルミン酸を除去したH-モルデナイト(MOR)によるジフェニルエーテル(PE)のイソプロピル化を,プロペン圧力0.8Mpa,175~350°Cで調べた。低い温和な反応温度(175~250°C)で,4,4’-ジイソプロピルジフェニルエーテル(4,4’-DIPPE)が選択的に生成した。反応温度が上昇すると共に4,4’-DIPPEへの選択性は減少し,高温(300~350°C)において熱力学的に安定な3,4’-及び3,3’-DIPPEが生成するに至った。細孔内に封じ込められた生成物のDIPPE異性体の選択性は,バルク生成物の選択性の様相と類似していた。鋭い選択性のPEのイソプロピル化は,低い温和な反応温度で逐次的に進行した。すなわち,PEから4-イソプロピルジフェニルエーテル(4-IPPE)が優先背的に形成され,次に4,4’-DIPPEへ急速に変換した。しかし,高温では4,4’-DIPPEの異性化は,チャネル内の内部酸サイトと同じく,外部酸サイトでも生じた。MORチャネルは,ゼオライト構造及び有機分子の揺らぎのために高温での4,4’-DIPPEの異性化にとって十分に大きかった。PE異性化のこれらの様相は,ビフェニル(BP)のイソプロピル化と全く異なっていた。そでは,チャネル内側での4,4’-ジイソプロピルビフェニルの異性化は生じなかった。これらの相違は,MORチャネル内におけるPE及びBPの遷移状態の構造に原因があった。4,4’-DIPPEの柔軟な構造もチャネル内での異性化を可能にした。Copyright 2012 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.
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分類 (3件):
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反応工学,反応速度論  ,  その他の触媒  ,  付加反応,脱離反応 
物質索引 (3件):
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