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J-GLOBAL ID：201202296486046728   整理番号：12A0670150

N-(2-チエニルカルボニル)グリシンの結晶によって誘導したSoai反応エナンチオ選択性に関する予測

Prediction of Soai Reaction Enantioselectivity Induced by Crystals of N-(2-Thienylcarbonyl)glycine

著者 (13件)： CARTER Damien J. (iVEC, Western Australia, AUS) ,  ROHL Andrew L. (iVEC, Western Australia, AUS) ,  CARTER Damien J. (Curtin Univ., Western Australia, AUS) ,  ROHL Andrew L. (Curtin Univ., Western Australia, AUS) ,  SHTUKENBERG Alexander (New York Univ., New York, USA) ,  BIAN Shudan (New York Univ., New York, USA) ,  HU Chunhua (New York Univ., New York, USA) ,  BAYLON Lisa (New York Univ., New York, USA) ,  KAHR Bart (New York Univ., New York, USA) ,  MINEKI Hiroko (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  ABE Koichiro (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  KAWASAKI Tsuneomi (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  SOAI Kenso (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN)
資料名： Crystal Growth & Design  (Crystal Growth & Design)
巻： 12  号： 4  ページ： 2138-2145  発行年： 2012年04月 
JST資料番号： W1323A  ISSN： 1528-7483  CODEN： CGDEFU  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 多くのキラル結晶はSoai反応として知られているエナンチオ選択的自己触媒アルキル化反応の結果を確定的に立証するであろう。特別なキラル結晶の効果を予測するために,結晶付加物の絶対構造の決定と摩耗によって形成される主要表面の期待値が必要である。そのようなときは,エナンチオ選択性の根拠となるキラル結晶表面とエナンチオ剤,中間体,および生成物の異なる結合も考慮しなければならない。いわゆるSoai反応では,2-tert-ブチルエチニルピリミジン-5-カルボアルデヒド(1)がジアルキル化亜鉛によってアルキル化されてR/S-2-tert-ブチルエチニル-5-ピリミジルアルカノール(2)になる。本研究では,NaClO₃,NaBrCl₃,γ-グリシン,および馬尿酸(4)の結晶化とコンピュータ計算によって,N-(2-チエニルカルボニル)グリシン(3)の結晶化に必要な状態を求めた。化合物3はSoai反応をエナンチオ選択的に誘導して,(M)-3は(S)-2に,(P)-3は(R)-2になった。分子モデルによると,1と2は(M)-3の表面と(001)>(100)>(110)の順序で優先的に結合すると予測される。1の結合エネルギーのボルツマン分布則はこれら3つののうち2つの表面にプロ-S面が露出されると予測した。ボルツマン分布則による2の結合エネルギーはR-エナンチオマーが(M)-3の溶液中のS-異性体のエナンチオ性が強いので3つの表面すべてに吸着すると予測した。

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *アルデヒド ,  *アセチレン化合物 ,  有機亜鉛化合物 ,  アルキル化 ,  *自触媒作用 ,  *不斉反応 ,  *付加反応 ,  *アミノ酸 ,  *硫黄複素環化合物 ,  *カルボアミド ,  溶液成長 ,  カイラル対称性 ,  塩素酸ナトリウム ,  ナトリウム化合物 ,  臭素酸塩 ,  プロセスパラメータ ,  結合エネルギー ,  正規分布 ,  分布関数 ,  脂肪族アミン ,  脂肪族カルボン酸 ,  芳香族カルボン酸 ,  Boltzmann分布 ,  *Soai反応 ,  臭素酸ナトリウム

分類 (3件)： 固-液界面  (CB12050B) ,  有機化合物の結晶成長  (BK13070E) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (6件)： グリシン ,  馬尿酸 ,  2-(3,3-ジメチル-1-ブチニル)ピリミジン-5-カルボアルデヒド ,  (S)-1-[2-(3,3-ジメチル-1-ブチニル)ピリミジン-5-イル]-2-メチル-1-プロパノール ,  (R)-1-[2-(3,3-ジメチル-1-ブチニル)ピリミジン-5-イル]-2-メチル-1-プロパノール ,  [(2-テノイル)アミノ]酢酸

タイトルに関連する用語 (6件)： グリシン ,  結晶 ,  誘導 ,  Soai反応 ,  エナンチオ選択性 ,  予測