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J-GLOBAL ID：201302215139736606   整理番号：13A0077470

5および6族遷移金属ハライドクラスター触媒上の脂肪族アルコール,エーテル,エステル,アルキルハライドおよびオレフィンによるベンゼンチオールの気相S-アルキル化反応

Gas-phase S-alkylation of benzenethiol with aliphatic alcohols, ethers, esters, alkyl halides and olefins over halide cluster catalysts of Groups 5 and 6 transition metals

著者 (5件)： NAGASHIMA Sayoko (Graduate School of Sci. and Engineering, Saitama Univ., Shimo-Okubo 255, Sakura-Ku, Saitama City, Saitama 338-8570, JPN) ,  KUDO Kentaro (Graduate School of Sci. and Engineering, Saitama Univ., Shimo-Okubo 255, Sakura-Ku, Saitama City, Saitama 338-8570, JPN) ,  YAMAZAKI Hitomi (Graduate School of Sci. and Engineering, Saitama Univ., Shimo-Okubo 255, Sakura-Ku, Saitama City, Saitama 338-8570, JPN) ,  KAMIGUCHI Satoshi (The Inst. of Physical and Chemical Res. (RIKEN), Wako, Saitama 351-0198, JPN) ,  CHIHARA Teiji (Graduate School of Sci. and Engineering, Saitama Univ., Shimo-Okubo 255, Sakura-Ku, Saitama City, Saitama 338-8570, JPN)
資料名： Applied Catalysis. A: General  (Applied Catalysis. A: General)
巻： 450  ページ： 50-56  発行年： 2013年01月15日 
JST資料番号： D0691C  ISSN： 0926-860X  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ベンゼンチオールを,水素気流下,シリカゲル担持[(Nb₆Cl₁₂)Cl₂(H₂O)₄]・6H₂O上でメタノールと反応させた。同クラスターの触媒活性は250°Cを超える温度で発現し,メチルフェニルスルフィドを生成した。選択性は400°Cで98%であった。同じ八面体型金属骨格を有するモリブデン,タンタルおよびタングステンのハライドクラスターも同反応を触媒した。短いアルキル鎖を有する1級アルコールがS-アルキル化反応に有効な基質であった。脂肪族エーテル,炭酸ジアルキル,オルソエステルおよびアルキルハライドはS-アルキル化反応に有効な基質であった。1-ヘキセンが反応に用いられたとき,自発的および触媒的なS-アルキル化反応が200°Cを超える温度で同時進行し,n-ヘキシルフェニルスルフィドを生成した。酢酸アルキルが反応にかけられたとき,同ニオブクラスターはS-フェニルチオアセテートを生成し,他のクラスターはアルキルフェニルスルフィドを選択的に生成した。熱的活性化によってクラスター上に生成したヒドロキソ配位子に起因するブレンステッド酸点が触媒の活性点であると提唱された。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *アルキル化 ,  *チオール ,  脂肪族アルコール ,  エーテル ,  エステル ,  脂肪族ハロゲン化合物 ,  アルケン ,  不均一系反応 ,  遷移金属触媒 ,  *遷移金属錯体 ,  *第5族元素 ,  *第6族元素 ,  *クロロ錯体 ,  水和物 ,  ニオブ錯体 ,  モリブデン錯体 ,  タンタル錯体 ,  タングステン錯体 ,  シリカゲル ,  含浸 ,  触媒活性 ,  転化率 ,  選択性 ,  反応機構 ,  活性部位 ,  Broensted酸 ,  基質特異性 ,  気相反応 ,  クラスタ ,  芳香族化合物
準シソーラス用語： オレフィン ,  ハロゲン化アルキル ,  含水化合物 ,  錯体触媒

分類 (3件)： 不均一系触媒反応  (CB06100E) ,  遷移金属錯体一般  (CE01040N) ,  その他の有機化学反応  (CF02100O)

物質索引 (5件)： 1-ヘキセン ,  メタノール ,  メチルフェニルスルフィド ,  ヘキシルフェニルスルフィド ,  ベンゼンチオール

タイトルに関連する用語 (10件)： 6族 ,  遷移金属 ,  触媒 ,  脂肪族アルコール ,  エーテル ,  エステル ,  オレフィン ,  ベンゼンチオール ,  気相 ,  アルキル化反応