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J-GLOBAL ID：201302231490330778   整理番号：13A1438542

パラジウム(II)を触媒とするCO₂によるアルケニルC-H結合の直接カルボキシル化

Palladium(II)-Catalyzed Direct Carboxylation of Alkenyl C-H Bonds with CO₂

著者 (3件)： SASANO Kota (Tokyo Inst. of Technol., Tokyo, JPN) ,  TAKAYA Jun (Tokyo Inst. of Technol., Tokyo, JPN) ,  IWASAWA Nobuharu (Tokyo Inst. of Technol., Tokyo, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 135  号： 30  ページ： 10954-10957  発行年： 2013年07月31日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： CO₂の大気圧下触媒を用いてC-H結合を直接カルボキシル化する方法は,カルボン酸誘導体を合成する直接法として魅力的である。今回,2-ヒドキシスチレン類の不活性化アルケニルC-H結合を,パラジウム(II)触媒を使い直接カルボキシル化して,クマリン類を合成する方法を開発した。酢酸パラジウム,炭酸セシウムの存在するジグリム溶媒中,CO₂雰囲気下の閉鎖系において,α-フェニル-2-ヒドロキシスチレンを100°Cで6時間反応させて,4-フェニルクマリンを得た(収率=86%)。これは,求核的カルボキシル化によって,パラジウム(II)を触媒とするアルケニルC-H結合官能化の初の例である。アルケニルパラジウム中間体がCO₂に求核付加して進行する反応機構を提示した。

シソーラス用語： パラジウム触媒 ,  二酸化炭素 ,  C-H結合 ,  *アルケン ,  炭酸セシウム ,  パラジウム錯体 ,  錯体生成 ,  塩基 ,  *ラクトン ,  *芳香族縮合化合物 ,  反応中間体 ,  開裂反応 ,  *求核付加反応 ,  溶媒効果 ,  触媒反応 ,  化学合成 ,  カルボン酸 ,  官能化 ,  反応機構 ,  *カルボキシ化
準シソーラス用語： *カルボキシル化 ,  *クマリン類

分類 (2件)： アルケン  (CF03030T) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (12件)： 4-フェニルクマリン ,  ジグリム ,  酢酸パラジウム ,  2-(1-フェニルエテニル)フェノール ,  2-[1-(4-メトキシフェニル)エテニル]フェノール ,  2-[1-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)エテニル]フェノール ,  2-[1-(2,5-ジメチル-3-チエニル)エテニル]フェノール ,  4-(1-フェニルエテニル)ピリジン-3-オール ,  4-(4-メトキシフェニル)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン ,  4-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン ,  4-(2,5-ジメチル-3-チエニル)-2H-1-ベンゾピラン-2-オン ,  4-フェニル-2H-ピラノ[2,3-c]ピリジン-2-オン

タイトルに関連する用語 (5件)： パラジウム ,  触媒 ,  CO2 ,  C-H結合 ,  カルボキシル化