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J-GLOBAL ID:201302256647442322   整理番号:13A0731304

側鎖の束縛回転で同期化されたポリアセチレンの収縮および延伸ヘリックスのアコーデオン様振動

Accordion-like Oscillation of Contracted and Stretched Helices of Polyacetylenes Synchronized with the Restricted Rotation of Side Chains
著者 (8件):
資料名:
巻: 135  号: 10  ページ: 4110-4116  発行年: 2013年03月13日 
JST資料番号: C0254A  ISSN: 0002-7863  CODEN: JACSAT  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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キラル置換アセチレン化合物であるプロピオル酸(S)-2-オクチルを,[Rh(ノルボルナジエン)Cl]2触媒で重合させ,対応するヘリカル重合体(POP)を得た。次いでこれについての立体配座的精査を行った。まず螺旋状POPのキラル側鎖におけるエステルO-*C結合まわりの束縛回転を提示した。そしてエステル結合付近の3-位置跳躍回転が,アコーディオン状螺旋振動(HELIOS)を伴う収縮および延伸螺旋を生成することも明らかにした。この事実をO-*C結合近辺の束縛回転速度ならびにGibbs自由エネルギー障壁(ΔG)などからつきとめた。3-位置跳躍に対応する立体構造を,溶液の動的1HNMRおよび13CNMR,IR,吸収(UV-VIS),および円偏光二色性(CD)技術を使用すると共に螺旋ピッチを用いて測定した。
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分類 (1件):
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高分子固体の構造と形態学 
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