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J-GLOBAL ID：201302260096357253   整理番号：13A0736670

低周波数RamanとTHzスペクトルで観察した結晶性ポリ-(R)-3-ヒドロキシブチラートの分子間振動モードの量子力学解釈

Quantum Mechanical Interpretation of Intermolecular Vibrational Modes of Crystalline Poly-(R)-3-Hydroxybutyrate Observed in Low-Frequency Raman and Terahertz Spectra

著者 (5件)： YAMAMOTO Shigeki (Kwansei Gakuin Univ., Hyogo, JPN) ,  MORISAWA Yusuke (Kinki Univ., Osaka, JPN) ,  SATO Harumi (Kwansei Gakuin Univ., Hyogo, JPN) ,  HOSHINA Hiromichi (RIKEN, Miyagi, JPN) ,  OZAKI Yukihiro (Kwansei Gakuin Univ., Hyogo, JPN)
資料名： Journal of Physical Chemistry B  (Journal of Physical Chemistry B)
巻： 117  号： 7  ページ： 2180-2187  発行年： 2013年02月21日 
JST資料番号： W0921A  ISSN： 1520-6106  CODEN： JPCBFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 結晶粉末ポリ-(R)-3-ヒドロキシブチラート(PHB)の範囲50~150/cmのRamanとTHzスペクトルで観察した低周波数振動バンドをRamanとTHzスペクトル,THz吸収スペクトルの分極方向及び量子力学(QM)計算スペクトルへのそれら適合性比較に基づいて帰属を決めた。この組合せ,RamanとTHz分光法及びQMシミュレーションは振動バンドの信頼できる帰属の可能性にも拘らずほとんど採用されていない。スペクトルのQMシミュレーションは振動分光法において既に一般的になっているが,高分子の低周波数バンドに対して高分子の大規模系と高分子鎖間の相互作用が計算に考慮されるべき事実によりいまだに困難な仕事である。ここでは,高分子鎖間の弱水素結合への低周波数振動バンドの感受性を確認する脈絡で,結晶PHBに対して直交座標テンソル移動法の支援によるスペクトル計算を成功裡に適用した。そこでは,螺旋高分子鎖間の分子間相互作用に関する明示的考慮を含めた。計算と実験間の一致はスペクトル線形,周波数及び強度の面でRamanとTHzスペクトル両者おいて良好であった。79/cmでのRaman活性バンドを面外C=O+CH₃振動の分子間振動モードに帰属させた。PHBの螺旋延伸方向に垂直な~82/cmに対応する遠赤外吸収バンドの分極状態を明示補正のもとでのみ再現して,この分極バンドが高分子鎖間の相互作用に起源をもつことを指示した。計算はこの分極方向がa軸に沿っており,弱い分子間水素結合がC=OとCH₃基間に示唆される方向と因果関係にあることを調べた。

シソーラス用語： 生分解性高分子 ,  *ポリヒドロキシ酪酸 ,  *高分子鎖 ,  結晶性高分子 ,  Ramanスペクトル ,  サブミリ波 ,  *水素結合 ,  分子間相互作用 ,  スペクトル線帰属 ,  スペクトル線形 ,  スペクトルシミュレーション ,  LF【周波数】 ,  直角座標 ,  テンソル ,  スペクトル線強度 ,  *分子間振動 ,  遠赤外スペクトル ,  吸収バンド ,  因果律 ,  量子論 ,  振動分光法 ,  面外振動 ,  分子構造 ,  基準モード ,  汎関数 ,  基底関数系 ,  結晶構造 ,  分子間水素結合 ,  原子運動 ,  テラヘルツ波スペクトル ,  計算機利用 ,  利用
準シソーラス用語： THz波スペクトル ,  因果関係 ,  直交座標 ,  低周波数 ,  分子の幾何構造 ,  量子力学

分類 (2件)： 高分子のスペクトル  (CG02033O) ,  有機化合物の赤外スペクトル及びRaman散乱,Ramanスペクトル  (BM08064T)

タイトルに関連する用語 (7件)： 低周波数 ,  スペクトル ,  観察 ,  結晶性ポリ ,  3-ヒドロキシブチラート ,  分子間振動 ,  量子力学