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J-GLOBAL ID：201302260566298470   整理番号：13A0153066

芳香族アセチレニル置換スチルベンの光化学

Photochemistry of arylacetylenyl-substituted stilbenes

著者 (7件)： SUZUKI Masako (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN) ,  MOMOTAKE Atsuya (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN) ,  KANNA Yoko (Fac. of Sci., Univ. of the Ryukyus, Nishihara, Okinawa 903-0213, JPN) ,  NISHIMURA Yoshinobu (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN) ,  HIROTA Kei (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN) ,  MORIHASHI Kenji (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN) ,  ARAI Tatsuo (Graduate School of Pure and Applied Sciences, Univ. of Tsukuba, Tsukuba, Ibaraki 305-8571, JPN)
資料名： Journal of Photochemistry and Photobiology. A. Chemistry  (Journal of Photochemistry and Photobiology. A. Chemistry)
巻： 252  ページ： 203-210  発行年： 2013年01月15日 
JST資料番号： D0721B  ISSN： 1010-6030  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 一連の芳香族アセチレニル置換スチルベン1-3を,純粋なtrans-またはcis-異性体として合成し,その光化学について調べた。trans-1-3の蛍光スペクトルは大きく赤色側にシフトしておりその強度(Φ_f=0.66-0.81)は親化合物のtrans-スチルベンの値(Φ_f=0.04)よりもはるかに大きかった。蛍光寿命分析と低温励起スペクトルの結果は,芳香族アセチレニル基が基底状態において単結合まわりの自由回転により平面および垂直の両コンフォメーションをとり得ることを示唆した。一方,一重項遷移状態では安定な平面構造への迅速な変化が起こり,これが効率的な蛍光発光をもたらす。最も特筆すべき結果は,蛍光量子収率がcis-2と3で,それぞれ0.44,0.35と,予想外に高く,親化合物cis-スチルベンの値(Φ_f=10^-5)の3000倍以上であった。全ての異性体について相互にcis-trans間の光異性化が起こった。光定常状態におけるtrans/cis比率([trans]/[cis])_pssは1,2および3で,それぞれ93/7,96/4および100/0であった。過渡吸収スペクトルの結果から,2,3ともに,三重項への系内移動が起こること,そこでは平面三重項状態(³trans*と³cis*)と垂直三重項状態(³p*)が平衡状態にあるが,平面三重項状態が優勢であることが示唆された。このようにして励起三重項状態からの光異性化が部分的に進行すると考える。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *オレフィン化合物 ,  *芳香族化合物 ,  *アセチレン化合物 ,  *立体異性体 ,  *光化学 ,  蛍光スペクトル ,  赤方偏移 ,  蛍光寿命 ,  励起スペクトル ,  量子収量 ,  *光異性化 ,  過渡吸収スペクトル ,  励起状態 ,  置換基効果 ,  フロンティア軌道
準シソーラス用語： スチルベン類 ,  蛍光量子収率

分類 (2件)： 光化学一般  (CB08010U) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A)

物質索引 (6件)： (E)-1,2-ビス[4-(フェニルエチニル)フェニル]エテン ,  (E)-1,2-ビス[4-(1-ナフチルエチニル)フェニル]エテン ,  (E)-1,2-ビス[4-(アントラセン-9-イルエチニル)フェニル]エテン ,  (Z)-1,2-ビス[4-(フェニルエチニル)フェニル]エテン ,  (Z)-1,2-ビス[4-(1-ナフチルエチニル)フェニル]エテン ,  (Z)-1,2-ビス[4-(アントラセン-9-イルエチニル)フェニル]エテン

タイトルに関連する用語 (4件)： 芳香族 ,  置換 ,  スチルベン ,  光化学