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J-GLOBAL ID：201302287548340537   整理番号：13A0961523

不活性化C(sp³)-H結合の位置選択的活性化を経由する脂肪族アミドのルテニウム接触環化カルボニル化

Ruthenium-catalyzed cyclocarbonylation of aliphatic amides through the regioselective activation of unactivated C(sp³)-H bonds

著者 (6件)： HASEGAWA Nao (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN) ,  SHIBATA Kaname (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN) ,  CHARRA Valentine (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN) ,  INOUE Satoshi (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN) ,  FUKUMOTO Yoshiya (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN) ,  CHATANI Naoto (Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Osaka Univ., Suita, Osaka 565-0871, JPN)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 69  号： 22  ページ： 4466-4472  発行年： 2013年06月03日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 触媒としてのRu₃(CO)₁₂と共に配向基としての2-ピリジニルメチルアミンを用いた,脂肪族アミドの不活性化C(sp³)-H結合の位置選択的カルボニル化について述べる。アミドにおける2-ピリジニルメチルアミン部分の存在は反応が成功するのに必須である。エチレンは生成物に組み入れられてないが,その存在も反応が進行するのに絶対必要である。さらに,H₂Oの添加は反応が効率的に進行するのに重要である。メチレンC-H結合は酸素原子またはアリール基により活性化されているのに,反応はメチレンC-H結合に比べてメチル基のC-H結合へ高選択性を示した。加えて,反応は,種々の官能基,すなわちMeO,Cl,CF₃,CN,およびBr置換基さえも許容した。α,α-二置換脂肪族アミドの反応は対応するカルボニル化生成物を高収率で与えたのに,α-一置換脂肪族アミドは低収率であった。α-一置換脂肪族アミドにおける1-(2-ピリジニルエチル)アミン部分のような立体的に要求のある配向基の使用により,生成物の収率は改善した。アミドとRu₃(CO)₁₂との化学量論的反応により,単一ルテニウム錯体として安定な二核ルテニウム錯体を得た。そこでは2-ピリジニルメチルアミノ部分はN,N-マナーでルテニウムの中心に配位し,アミドのカルボニル酸素は他のルテニウム中心に結合しているが,しかしC-H結合活性化の関与はなかった。錯体そのものは触媒活性を示さず,採用した触媒反応条件のもと,H₂Oの存在下で活性化された。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 化学合成 ,  触媒反応 ,  ルテニウム触媒 ,  *カルボニル化 ,  *環化反応 ,  C-H結合 ,  活性化 ,  キレート化 ,  脂肪族カルボン酸 ,  カルボアミド ,  窒素複素環化合物 ,  ジケトン ,  立体効果 ,  *ルテニウム錯体 ,  *二核錯体 ,  水 ,  反応機構 ,  アルケン
準シソーラス用語： C-H活性化 ,  ピロリジン誘導体 ,  環化カルボニル化

分類 (2件)： ピロール  (CF07076L) ,  触媒反応一般  (CB06080F)

物質索引 (16件)： 1-(2-ピリジニルメチル)-3,3-ジメチルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-(2-ピリジニルメチル)-3-メチルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-(2-ピリジニルメチル)-3-メチル-3-(3-ブロモベンジル)ピロリジン-2,5-ジオン ,  1-(2-ピリジニルメチル)-3-メチル-3-(4-メトキシベンジル)ピロリジン-2,5-ジオン ,  1-(2-ピリジニルメチル)-3-メチル-3-エチルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-(2-ピリジニルメチル)-3-メチル-3-ベンジルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-[1-(2-ピリジニル)エチル]-3-メチルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-[1-(2-ピリジニル)エチル]-3-メチル-3-ベンジルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-[1-(2-ピリジニル)エチル]-3-ベンジルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-[α-(2-ピリジニル)ベンジル]-3-メチルピロリジン-2,5-ジオン ,  1-[α-(2-ピリジニル)ベンジル]-3-メチル-3-ベンジルピロリジン-2,5-ジオン ,  2-(2-ピリジニルメチル)2-アザスピロ[4.5]デカン-1,3-ジオン ,  3-[1-(2-ピリジニル)エチル]-3-アザビシクロ[3.1.0]ヘキサン-2,4-ジオン ,  3-[1-(2-ピリジニル)エチル]-3-アザビシクロ[3.2.0]ヘプタン-2,4-ジオン ,  N-(2-ピリジニルメチル)ピバルアミド ,  エチレン

タイトルに関連する用語 (8件)： 不活性化 ,  Sp3 ,  H結合 ,  位置選択 ,  活性化 ,  脂肪族アミド ,  ルテニウム ,  環化カルボニル化