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J-GLOBAL ID：201502203025651802   整理番号：15A1262481

Reformatsky試薬によるインニトリル類の[6+1]アンヌレーションを経たアゼピン類の合成

Synthesis of Azepines via a [6 + 1] Annulation of Ynenitriles with Reformatsky Reagents

著者 (10件)： YOSHIMATSU Mitsuhiro (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  TANAKA Miki (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  FUJIMURA Yu (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  ITO Yukiteru (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  GOTO Yusuke (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  KOBAYASHI Yuka (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  WASADA Hiroaki (Gifu Univ., Gifu, JPN) ,  HATAE Noriyuki (Health Sci. Univ. Hokkaido, Hokkaido, JPN) ,  TANABE Genzoh (Kinki Univ., Osaka, JPN) ,  MURAOKA Osamu (Kinki Univ., Osaka, JPN)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 80  号： 19  ページ： 9480-9494  発行年： 2015年10月02日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本報では,Reformatsky試薬による,窒素-係留インニトリル類のハフニウム(III)触媒[6+1]アンヌレーションを使った,アミノ基とエステル基の両方を持った,アゼピン誘導体の合成について述べた。反応最適化でLewis酸触媒にHf(OTF)₄を選択して,直接の7-endo環化反応により,高収率と優れた官能基許容性で,多様な3-アミノ-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸塩を得た。アゼピン合成において単離可能なBlaise中間体のβ-エナミノエステルから,銅触媒による段階的5-endo環状付加反応により,β-2,5-ジヒドロピロリルα,β-不飽和エステル類を高収率で得た,これらの化合物は,抗癌活性を示した。選択性の7-endoと5-endo環化反応の反応機構検討にDFT計算を使用した。

シソーラス用語： 化学合成 ,  分子構造 ,  *窒素複素環化合物 ,  *カルボン酸エステル ,  Reformatskii反応 ,  ハフニウム錯体 ,  ハフニウム化合物 ,  Lewis酸触媒 ,  銅触媒 ,  銅錯体 ,  触媒反応 ,  環状付加 ,  *環化反応 ,  密度汎関数法 ,  *配座エネルギー ,  電荷移動 ,  反応機構 ,  アルキン ,  脂肪族ニトリル ,  *アゼピン類 ,  *ピロール類 ,  *不飽和カルボン酸エステル
準シソーラス用語： *アゼピン誘導体 ,  *ピロール誘導体 ,  *不飽和エステル

分類 (4件)： 窒素複素環化合物一般  (CF07040G) ,  アルキン  (CF03040E) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (15件)： 1-トシル-3-アミノ-5-フェニル-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸メチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-(p-メトキシフェニル)-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸エチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-(p-メトキシフェニル)-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸メチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-(p-メトキシフェニル)-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸tert-ブチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-(p-クロロフェニル)-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸エチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-(p-クロロフェニル)-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸メチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-エチル-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸エチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-エチル-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸メチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-フェニルチオ-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸エチル ,  1-トシル-3-アミノ-5-フェニルチオ-2,7-ジヒドロ-1H-アゼピン-4-カルボン酸tert-ブチル ,  (Z)-3-アミノ-3-(1-トシル-3-フェニル-2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル)アクリル酸エチル ,  (Z)-3-アミノ-3-(1-トシル-3-フェニル-2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル)アクリル酸tert-ブチル ,  (Z)-3-アミノ-3-(1-トシル-3-(p-メトキシフェニル)-2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル)アクリル酸tert-ブチル ,  (Z)-3-アミノ-3-(1-トシル-3-エチル-2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル)アクリル酸tert-ブチル ,  (Z)-3-アミノ-3-(1-トシル-2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル)アクリル酸tert-ブチル

タイトルに関連する用語 (3件)： 試薬 ,  アンヌレーション ,  アゼピン類