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J-GLOBAL ID：201502264643672576   整理番号：15A0592024

三つの銅サイトでのリン酸モノエステルの加水分解 近接して集合した三つの金属活性サイトの利点と欠点

Phosphate monoester hydrolysis at tricopper site: The advantage and disadvantage of closely assembled trimetallic active sites

著者 (8件)： NING Yingying (Dep. of Chemistry, Renmin Univ. of China, Beijing 100872, CHN) ,  GAO Meng (Dep. of Chemistry, Renmin Univ. of China, Beijing 100872, CHN) ,  ZHENG Kunyi (Dep. of Chemistry, Renmin Univ. of China, Beijing 100872, CHN) ,  ZHANG Zongyao (Dep. of Chemistry, Renmin Univ. of China, Beijing 100872, CHN) ,  ZHOU Jiang (Coll. of Chemistry and Molecular Engineering, Peking Univ., Beijing 100871, CHN) ,  HAO Xiang (Center for Physicochemical Analysis and Measurement, Inst. of Chemistry, Chinese Acad. of Sciences, Beijing 100190, CHN) ,  CAO Rui (Dep. of Chemistry, Renmin Univ. of China, Beijing 100872, CHN) ,  CAO Rui (Dep. of Chemistry and Chemical Engineering, Beijing Univ. of Technol., Beijing, 100124, CHN)
資料名： Journal of Molecular Catalysis A: Chemical  (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical)
巻： 403  ページ： 43-51  発行年： 2015年07月 
JST資料番号： B0605C  ISSN： 1381-1169  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二種類の三核配位子N(CH₂-m-C₆H₄-CH₂tacn)₃(L1,tacn=1,4,7-トリアザシクロノナン)及び1,3,5-C₆H₃(o-C₆H₄-CH₂N(CH₂py)₂)₃(L2,py=ピリジン)を合成し,それらの三核銅錯体[(CuCl)₃L1]Cl₃(1)及び[(CuCl)₃L2]Cl₃(2)を4-ニトロフェニルホスファート(NPP)の加水分解に用いる触媒として調べた。構造解析の結果から,L1中の三つの銅(II)イオンは相互に隣接しているが,L2中のそれらはジピコリルアミン(dpa)ユニットの立体障害により隣接した様態に乏しいことが明らかになった。加水分解の結果は,同一の配位子バックボーンにある隣接した金属イオンは基質認識に高いレベルの協力作用を示し,高い初期触媒効率を持つが,三つの銅サイトへの加水分解生成物の無機リン酸塩が結合して主要な不都合をもたらすことを示した。重要なことに,1によるNPPの加水分解により錯体[(Cu^IICl)₃(HPO₄)L1](PF₆)(3)が単離され,これを単結晶X線回折によりキャラクタリゼーションした。この構造において,三つの銅サイトにおいて三重に架橋したリン酸塩が二つの反対方向に無秩序に存在した。これらの結果を高分解能質量分析による研究と合わせると,NPPは最初に三つの銅サイトに配位結合し,続いて三つの銅面の下側から水分子の攻撃を受けることを示した。この反応モデルは,ピロホスファターゼが三金属活性サイトでの生物学的にリン酸塩を加水分解するとした提案した反応機構を支持した。Copyright 2015 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *銅錯体 ,  多核錯体 ,  *触媒活性 ,  *無機酸エステル ,  *加水分解 ,  活性部位 ,  構造解析 ,  近接作用 ,  立体障害 ,  分子認識 ,  協力作用 ,  X線回折 ,  質量分析 ,  配位結合 ,  水分子 ,  シミュレーションモデル ,  反応機構 ,  *銅触媒 ,  結晶構造 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： リン酸エステル ,  高分解能質量分析 ,  三核錯体 ,  触媒活性部位 ,  単結晶X線回折 ,  反応モデル

分類 (4件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  加溶媒分解  (CF02040X) ,  反応工学,反応速度論  (XE01020M)

物質索引 (6件)： 1,4,7-トリアザシクロノナン ,  4-ニトロフェニルホスファート ,  ジピコリルアミン ,  ピリジン ,  トリス[3-(1,4,7-トリアザシクロノナン-1-イルメチル)ベンジル]アミン ,  N,N,N′,N′,N′′,N′′-ヘキサキス(2-ピリジルメチル)-1,1′:3′,1′′:5′,1′′′-クアテルベンゼン-2,2′′,2′′′-トリスメタンアミン

タイトルに関連する用語 (8件)： 銅 ,  リン酸 ,  モノエステル ,  加水分解 ,  集合 ,  活性サイト ,  利点 ,  欠点