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J-GLOBAL ID：201702225603483810   整理番号：17A0974611

有機-ロジウム触媒によるラセミおよびキラルアセチレン単量体の共重合時の厳密な交互配列

Strictly Alternating Sequences When Copolymerizing Racemic and Chiral Acetylene Monomers with an Organo-Rhodium Catalyst

著者 (8件)： YOSHIDA Yoshiaki (Muroran Inst. of Technol., Hokkaido, JPN) ,  MAWATARI Yasuteru (Muroran Inst. of Technol., Hokkaido, JPN) ,  SASAKI Takahiro (Muroran Inst. of Technol., Hokkaido, JPN) ,  HIRAOKI Toshifumi (Hokkaido Univ., Hokkaido, JPN) ,  WAGNER Manfred (Max Planck Inst. for Polymer Res., Mainz, DEU) ,  MUELLEN Klaus (Max Planck Inst. for Polymer Res., Mainz, DEU) ,  TABATA Masayoshi (Muroran Inst. of Technol., Hokkaido, JPN) ,  TABATA Masayoshi (Chitose Inst. of Sci. and Technol., Hokkaido, JPN)
資料名： Macromolecules  (Macromolecules)
巻： 50  号： 4  ページ： 1291-1301  発行年： 2017年02月28日 
JST資料番号： B0952A  ISSN： 0024-9297  CODEN： MAMOBX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-メチル-1-ブチルプロピオラートのラセミ混合物および2つのキラル単量体,すなわちrac1,R1およびS1を,40°Cのメタノール溶媒中,重合触媒[Rh(ノルボルナジエン)Cl]₂を用いて立体特異性重合を行い,ヘリックス構造の対応するラセミおよび2つのキラル重合体,Prac1,PR1およびPS1,および共重合体P_coを合成した。各種組成比のキラル単量体によるP_co共重合体の構造を,1Dおよび2D NMR,旋光性,円偏光二色性(CD),UV-visおよび計算機シミュレーション法を用いて分析し,キラル単量体の重合反応機構と立体化学効果を解明した。ラセミおよびキラル重合体の¹Hおよび¹³C NMRスペクトルは異なっていたが,それらの単量体のNMRスペクトルは同一であった。¹Hおよび¹³C NMRスペクトルの温度依存性は,アコーディオン様ヘリックス振動(HELIOS)と呼ばれる3部位ジャンプ交換によってエステルメチレン結合-O-CH₂-の周囲でヘリックス主鎖が,回転制限を受けることを示した。ヘリックス構造の重合体PR1またはPS1のエネルギー的に好ましい構造を,MMFF94プログラムを用いてシミュレーションした。

シソーラス用語： *ロジウム触媒 ,  *光学異性 ,  ラセミ体 ,  アセチレン化合物 ,  *交互共重合 ,  交互共重合体 ,  *連鎖組成 ,  高分子鎖 ,  分子構造 ,  *ポリアセチレン ,  単量体 ,  不飽和脂肪酸 ,  ロジウム錯体 ,  *光学活性高分子 ,  不斉重合 ,  立体特異性重合 ,  立体規則性 ,  円偏光二色性 ,  円偏光二色スペクトル ,  旋光性 ,  ヘリックス構造 ,  化学結合 ,  分子内回転 ,  回転障壁 ,  配位重合 ,  反応機構 ,  立体化学 ,  側鎖 ,  エナンチオマ ,  挿入反応 ,  連鎖開始反応 ,  連鎖成長反応 ,  アルキン ,  ジエン ,  シクロアルケン ,  架橋化合物
準シソーラス用語： キラル

分類 (3件)： 高分子固体の物理的性質  (CG02024U) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  共重合  (CG04030D)

物質索引 (8件)： (R)-2-メチル-1-ブタノール ,  2,5-ノルボルナジエン ,  プロピオル酸 ,  プロピン酸(S)-2-メチルブチル ,  プロピオル酸(R)-2-メチルブチル ,  rac-プロピオル酸(R^*)-2-メチルブチル ,  (S)-2-メチル-3-ヒドロキシプロパン酸メチル ,  p-トルエンスルホン酸(R)-2-メチル-3-(テトラヒドロ-2H-ピラン-2-イルオキシ)プロピル

タイトルに関連する用語 (3件)： ロジウム触媒 ,  単量体 ,  共重合