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J-GLOBAL ID：201702235473727132   整理番号：17A1013317

1,6-エニン類と脂肪族および芳香族アルケン類のロジウム触媒不斉[2+2+2]環化

Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cyclization of 1,6-Enynes with Aliphatic and Aromatic Alkenes

著者 (4件)： UEDA Hiroki (Tokyo Inst. Technol., Tokyo, JPN) ,  MASUTOMI Koji (Tokyo Inst. Technol., Tokyo, JPN) ,  SHIBATA Yu (Tokyo Inst. Technol., Tokyo, JPN) ,  TANAKA Ken (Tokyo Inst. Technol., Tokyo, JPN)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 19  号： 11  ページ： 2913-2916  発行年： 2017年06月02日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： カチオン性ロジウム錯体を触媒として用いた,キラル環状ジエン類のエナンチオ選択的合成法を開発した。触媒の配位子をスクリーニングして,(R)-MeO-BIPHEPが好適であることを見出した。1,6-エニン類と各種アルケン類の反応により,シクロペンタン環またはピロリジン環を有する共役ジエン類を5~81%の収率およびエナンチオマ過剰率99%以上に達する優れたエナンチオ選択性で合成した。X線構造解析を用いて生成物の絶対配置を明確に決定した。実験結果に基づき,ロダサイクル中間体からのβ-ヒドリド脱離を介した[2+2+2]環状付加によって進行する反応機構を提案した。さらに,三フッ化ホウ素エーテルコンプレックスを用いた誘導体化により,キラルスピロ化合物を合成した。

シソーラス用語： エニン ,  *環状付加 ,  不斉反応 ,  立体選択性 ,  アルケン ,  窒素複素環化合物 ,  脂環式炭化水素 ,  *共役ジエン ,  ロジウム触媒 ,  ロジウム錯体 ,  触媒反応 ,  X線構造解析 ,  反応機構 ,  誘導体化 ,  絶対配置 ,  配位子効果
準シソーラス用語： エナンチオマ過剰率 ,  エナンチオ選択性 ,  キラル化合物 ,  シクロペンタン誘導体 ,  ピロリジン誘導体 ,  ロダサイクル

分類 (2件)： アルケン  (CF03030T) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (15件)： 3-(1-メチル-2-メチレンオクチリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(1-メチル-2-メチレン-4-フェニルブチリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-2-メチレン-3-(トリメチルシリル)プロピリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(5-ブロモ-1-メチル-2-メチレンペンチリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(1-メチル-2-フェニル-2-プロペニリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(1-メチル-3-フェニル-2-プロペニリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-2-(4-クロロフェニル)-2-プロペニリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-3-(4-クロロフェニル)-2-プロペニリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-2-(4-メチルフェニル)-2-プロペニリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-3-(4-メチルフェニル)-2-プロペニリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-[1-メチル-2-(4-メトキシフェニル)-2-プロペニリデン]-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(1-エチル-2-メチレンヘキシリデン)-4-メチルシクロペンタン-1,1-ジカルボン酸ジベンジル ,  3-(1,3-ジメチル-2-メチレンブチリデン)-4-メチル-1-トシルピロリジン ,  3-[1-メチル-2-(4-メトキシフェニル)-2-プロペニリデン]-4β-メチル-1-(4-ブロモフェニルスルホニル)ピロリジン ,  3-[1-メチル-3-(4-メトキシフェニル)-2-プロペニリデン]-4β-メチル-1-(4-ブロモフェニルスルホニル)ピロリジン

タイトルに関連する用語 (6件)： エニン ,  脂肪族 ,  芳香族 ,  アルケン ,  ロジウム触媒 ,  環化