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J-GLOBAL ID：201702286484137347   整理番号：17A0763834

Mo(IV)O-とMo(VI)O₂エンジチオラート錯体の対の合成,特性化,及び酸素原子移動反応性-チ触媒的変換の幅広い調査

Synthesis, characterization and oxygen atom transfer reactivity of a pair of Mo(iv)O- and Mo(vi)O₂-enedithiolate complexes - a look at both ends of the catalytic transformation

著者 (3件)： Ghosh Ashta C. (Institute of Condensed Matter and Nanosciences, Molecules, Solids and Reactivity (IMCN/MOST), Universite catholique de Louvain, Place L. Pasteur 1, 1348 Louvain-la-Neuve, Belgium. [e-mail]) ,  Samuel Prinson P. ,  Schulzke Carola
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 23  ページ： 7523-7533  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2つの新規モリブデン錯体(Bu₄N)₂[Mo^IVO(ntdt)₂](1)と(Ph₄P)₂[Mo^VIO₂(ntdt)₂](2)(ntdt=2-ナフチル-1,4-ジチオラート)が,不斉ジチオレン前駆体を利用して合成され,酵素含有モリブドプテリン,亜ヒ酸オキシダーゼの活性サイトの構造モデルとして特性化された。配位子は,2-ブロモ-2′-アセトナフトンからの2段階合成によって容易に得られた。錯体1と2は,もたらされる4-ナフチル-1,3-ジチオール-2-オンの金属前駆体trans-[MoO₂(CN)₄]^4-とcis-[MoO₂(NCS)₄]^2-との反応によってそれぞれ得られた。本研究は,ジチオレン化学での後者のはじめての利用を構成する。1と2は,NMRスペクトル測定法とIR分光法,サイクリックボルタンメトリー,質量分析,元素分析,及び1の場合で,単結晶X線回折によって特性化された。化合物1の分子構造は,あまり一般的ではないcis異性体型を示す(即ち,2-ナフチル-1,4-ジチオラート配位子のナフチル基が,MoS₄の舟型の同じ側に位置する)。スペクトルデータと電気化学データが,本文中で議論される。1と2のオキソ移動触媒特性が,触媒:PPh₃比を変動させるときのDMSOからPPh₃への酸素原子移動反応によって調査された。化合物2からはじまるDMSOからPPh₃への酸素原子移動反応が,還元触媒1を初期の化学種として用いるときよりも,所与の条件のもとで一層効率的であることが見出された。2つの触媒系が議論され,これらの反応性の点で比較される。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *チオラート ,  原子 ,  *移動 ,  不斉合成 ,  異性体 ,  ジチオレン錯体 ,  *触媒 ,  *モリブデン錯体 ,  オキソ錯体 ,  シアノ錯体 ,  ホスフィン錯体 ,  活性部位 ,  オキシドレダクターゼ ,  チオシアン酸塩 ,  *酵素モデル ,  チオール ,  ラクタム ,  オレフィン化合物 ,  不飽和アルコール ,  無機酸エステル ,  ジオール ,  第二アルコール ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物 ,  脂肪族化合物 ,  スルホキシド
準シソーラス用語： 酸素原子 ,  *原子移動

分類 (2件)： 第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  酵素一般  (EB09010D)

物質索引 (5件)： モリブドプテリン ,  2-ブロモ-2′-アセトナフトン ,  トリフェニルホスフィン ,  DMSO ,  2-(1,2-ビスチオラトエテニル)ナフタレン

タイトルに関連する用語 (8件)： Mo ,  O2 ,  錯体 ,  特性化 ,  酸素原子 ,  移動反応 ,  触媒 ,  調査