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J-GLOBAL ID：201802221627964356   整理番号：18A0947187

Heck反応のための高配位子加速効果を示すトリアジン単位からなる適度に柔軟なtrans-キレート化ジホスフィン配位子

Moderately Flexible Trans-Chelating Diphosphine Ligands Consisting of a Triazine Unit Showing High Ligand Acceleration Effect for Heck Reaction

著者 (6件)： Korenaga Toshinobu (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University) ,  Kowata Ryo (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University) ,  Kotaki Tomohiro (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University) ,  Shibasaki Yuji (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University) ,  Oishi Yoshiyuki (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University) ,  Shimada Kazuaki (Department of Chemistry and Biological Sciences, Faculty of Science and Engineering, Iwate University)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 91  号： 4  ページ： 577-584(J-STAGE)  発行年： 2018年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： trans-cis-異性化および二座配位から単座配位錯体型を可能にする中程度の柔軟性を有する最初に設計したtrans-キレート化ジホスフィン配位子を開発した。新規配位子はHeck反応に対して高い配位子加速効果(LAE)を示した。触媒充填量を0.0001mol%に減少し,ターンオーバー数(TON)は970,000に達した。触媒サイクルをDFT計算により評価した。計算から以下のことが明らかになった,1)単座経路における挿入段階は律速段階であり,2)新規配位子の高いLAE効果はtransからcis型への立体配座の容易な変化および同様に挿入段階における基質と触媒間の立体反発を避ける柔軟性に起因した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *Heck反応 ,  *配位子効果 ,  窒素複素環化合物 ,  キレート化 ,  *ホスフィン錯体 ,  立体構造 ,  触媒活性 ,  密度汎関数法 ,  ターンオーバー数 ,  パラジウム錯体 ,  パラジウム触媒 ,  配座転移 ,  有機リン化合物 ,  ロジウム錯体 ,  トリアジン類 ,  多価フェノール ,  芳香族ヨウ素化合物
準シソーラス用語： トリアジン誘導体

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (12件)： 2,7-ナフタレンジオール ,  アクリル酸tert-ブチル ,  ヒドロキノン ,  ピロカテコール ,  ヨードベンゼン ,  レソルシノール ,  2,2′-(o-フェニレンビスオキシ)ビス[4-(ジフェニルホスフィノ)-6-フェノキシ-s-トリアジン] ,  2,2′-(m-フェニレンビスオキシ)ビス[4-(ジフェニルホスフィノ)-6-フェノキシ-s-トリアジン] ,  2,2′-(p-フェニレンビスオキシ)ビス[4-(ジフェニルホスフィノ)-6-フェノキシ-s-トリアジン] ,  2,2′-[(ナフタレン-2,7-ジイル)ビスオキシ]ビス[4-(ジフェニルホスフィノ)-6-フェノキシ-s-トリアジン] ,  2,4-ジクロロ-6-フェノキシ-s-トリアジン ,  1-フェニル-3-tert-ブトキシ-1,3-ブタジエン

引用文献 (43件)：

• 1) Recent examples: a) N. Nasser, R. J. Puddephatt, J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. 2017, 27 (Suppl. 1), 76.
• 1) b) K. Hirasawa, S. Tanaka, T. Horiuchi, T. Kobayashi, T. Sato, N. Morohashi, T. Hattori, Organometallics 2016, 35, 420.
• 1) c) A. E. Pascui, K. van Rees, D. W. Zant, D. L. J. Broere, M. A. Siegler, J. I. van der Vlugt, Eur. J. Inorg. Chem. 2015, 34, 5687.
• 1) d) C. C. Comanescu, V. M. Iluc, Inorg. Chem. 2014, 53, 8517.
• 1) e) P. Štěpnička, B. Schneiderová, J. Schulz, I. Císařová, Organometallics 2013, 32, 5754.

タイトルに関連する用語 (7件)： Heck反応 ,  配位子 ,  加速 ,  トリ ,  アジン ,  キレート化 ,  ジホスフィン