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J-GLOBAL ID：201802249345795080   整理番号：18A0308146

1,2-ビス(4-ピリジル)エタンにより架橋した集合錯体のアニオン混晶の合成とFe(NCS)(NCBH₃)単位の配位子場

Synthesis of Anion-Mixed Crystals of Assembled Complexes Bridged by 1,2-Bis(4-pyridyl)ethane and the Ligand Field of Fe(NCS)(NCBH₃) Unit

著者 (5件)： Dote Haruka (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Hiroshima University) ,  Kaneko Masashi (Nuclear Science and Engineering Center, Japan Atomic Energy Agency) ,  Inoue Katsuya (Department of Chemistry, Graduate School of Science, Hiroshima University) ,  Nakashima Satoru (Department of Chemistry, Graduate School of Science, Hiroshima University) ,  Nakashima Satoru (Natural Science Center for Basic Research and Development (N-BARD), Hiroshima University)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 91  号： 1  ページ： 71-81(J-STAGE)  発行年： 2018年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： NCSとNCBH₃をアニオン性配位子として用いて,そして,1,2-ビス(4-ピリジル)エタン(bpe)により架橋したアニオン混合鉄(II)集合錯体を,多様な比率のNCSとNCBH₃に対して,いくつかの条件下合成した。元素分析から,NCSの実験的に観察した比率が,調製における,それら以上となる傾向があることを示した。いくつかの構造を,単結晶X線構造解析を用いて決定した。粉末X線回折パターンを,アニオン混晶間で比較した。鉄57Mossbauer分光法から,新しい二重項が現れて,そして,それはFe(NCS)₂とFe(NCBH₃)₂単位の二重項とは異なり,そして,この新二重項の相対的エリアは,NCSの比率が各々の鉄につき,約1.0であるときに最大値に達することを明らかにして,そして,新しい二重項が,鉄(NCS)(NCBH₃)単位に帰することを示唆した。p-ジクロロベンゼン(p-DCB)を包接する,対応するアニオン混合錯体を合成した。超電導量子干渉デバイス(SQUID)計測とMossbauer分光法から,この錯体がスピンクロスオーバー(SCO)現象を示して,そして低スピン状態の相対的エリアが期待値以上であったことを明らかにした。Fe(NCS)(NCBH₃)の存在を,SQUID計測と密度汎関数理論(DFT)計算の結果によって支持した。Fe(NCS)(NCBH₃)単位の配位子場分裂強度は,Fe(NCS)₂とFe(NCBH₃)₂単位の中間であると推定した。p-DCBを包接した錯体は,鉄原子のまわりでbpeのプロペラ立体配座を示して,一方,ゲスト分子のない錯体は,鉄原子のまわりでbpeの捩れたプロペラ立体配座を示した。SCOがオンまたはオフであるかどうかを,このような差異が決定することを示唆した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *鉄錯体 ,  自己集合 ,  アニオン ,  *シアン化合物 ,  *有機硫黄化合物 ,  *有機ホウ素化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  X線回折 ,  Moessbauer分光法 ,  二重項 ,  包接化合物 ,  SQUID ,  密度汎関数法 ,  芳香族塩素化合物 ,  *配位子場 ,  立体配座 ,  化学合成 ,  分子構造 ,  混合配位子錯体 ,  クロスオーバー効果
準シソーラス用語： スピンクロスオーバー ,  ビピリジン誘導体

分類 (2件)： 分子化合物の結晶構造  (BK09050T) ,  鉄の錯体  (CE01091H)

引用文献 (18件)：

• 1) B. Moulton, M. J. Zaworotko, Chem. Rev. 2001, 101, 1629.
• 2) L. Carlucci, G. Ciani, D. M. Proserpio, A. Sironi, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 2755.
• 3) G. B. Gardner, D. Venkataraman, J. S. Moore, S. Lee, Nature 1995, 374, 792.
• 4) K. Biradha, C. Seward, M. J. Zaworotko, Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 492.
• 5) L.-M. Zheng, X. Feng, K.-H. Lii, H.-H. Song, X.-Q. Xin, H.-K. Fun, K. Chinnakali, I. A. Razak, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 2311.

タイトルに関連する用語 (11件)： ビス ,  ピリジル ,  エタン ,  架橋 ,  集合 ,  錯体 ,  アニオン ,  混晶 ,  Fe ,  NCS ,  配位子場