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J-GLOBAL ID：201802251838421457   整理番号：18A1643756

ポルフィリンへのスズ(IV)挿入は環境温度で水中でどのように進行するか 時間依存1H NMRによる再研究と中間体の検出【JST・京大機械翻訳】

How does the tin(IV)-insertion to porphyrins proceed in water at ambient temperature?: Re-investigation by time dependent ¹H NMR and detection of intermediates

著者 (10件)： Ohsaki Yutaka (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Thomas Arun (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Kuttassery Fazalurahman (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Mathew Siby (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Remello Sebastian Nybin (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Nabetani Yu (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Shimada Tetsuya (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Takagi Shinsuke (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Tachibana Hiroshi (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan) ,  Inoue Haruo (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Urban Environmental Sciences, Tokyo Metropolitan University, Minami-ohsawa, Hachiohji, Tokyo 192-0397 Japan)
資料名： Inorganica Chimica Acta  (Inorganica Chimica Acta)
巻： 482  ページ： 914-924  発行年： 2018年 
JST資料番号： D0620A  ISSN： 0020-1693  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 水溶性スズ(IV)-ポルフィリン,trans-ジヒドロキシ-5,10,15,20-テトラ(N-メチル-4′-ピリジニウムイル)ポルフィリン(IV)(Sn(IV)TMPyP(OH)_2)を,Sn(II)Cl_2による親遊離塩基(H_2TMPyP)の処理により,室温で水中でワンポットプロセスにより高収率(90%)で成功裏に合成した。時間依存性1H NMRシグナルの詳細な速度論的解析による再研究は,Sn(IV)挿入反応が,Sn(II)TMPyPを介して遊離塩基二量体,[H_2TMPyP]_2から開始する3段階を経て可逆的に進行することを示した。Sn(II)TMPyPの前駆体であるSnCl_2とH_2TMPyPの間の会合錯体である新しい中間体を,UV-visと1H NMRで初めて明確に観察した。Sn(II)TMPyPはUV-vis分光法において約500nmで検出されたが,1H NMRに対してはサイレントであり,Sn(II)TMPyPは三重項スピン状態の実質的なポピュレーションを通して常磁性を有することを示した。中性テトラ-メソ-置換-トリルポルフィリン(TTP),テトラ-meso-substituted-メシチルポルフィリン(TMP)及びアニオン性テトラ-meso-substituted-カルボキシフェニルポルフィリン(TCPP)のような他のポルフィリンの可能なワンポット過程を調べるために,水/ジクロロメタン及びメタノールの水,二成分系系における反応を調べた。アニオン性TCPPは,メタノール中でのみ,良好な収率(90%)で,室温でのスズ(IV)挿入を受けた。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *陽子磁気共鳴 ,  三重項 ,  *スズ ,  常磁性 ,  前駆体 ,  ピュレー ,  挿入反応 ,  *時間依存性 ,  *中間体 ,  錯体 ,  速度論 ,  脂肪族アルコール ,  大環状化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  架橋化合物
準シソーラス用語： 中性 ,  スピン状態 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： Sn(IV) ,  スズ-ポルフィリン ,  スズ挿入 ,  人工光合成

分類 (2件)： 非遷移金属元素の錯体  (CE01030C) ,  非遷移金属元素の錯体の結晶構造  (BK09020M)

物質索引 (2件)： メタノール ,  ポルフィリン

タイトルに関連する用語 (7件)： ポルフィリン ,  スズ ,  環境温度 ,  水中 ,  NMR ,  研究 ,  中間体