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J-GLOBAL ID：201802275005678704   整理番号：18A0066462

ニッケル(II)ピロコルフィン:高度に還元されたポルフィリン錯体における増強された結合能【Powered by NICT】

Nickel (II) pyrrocorphin: Enhanced binding ability in a highly reduced porphyrin complex

著者 (10件)： Ide Yuki (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan) ,  Kuwahara Takamitsu (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan) ,  Takeshita Syo (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan) ,  Fujishiro Rei (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan) ,  Suzuki Masaaki (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan) ,  Mori Shigeki (Advanced Research Support Center, Ehime University, 2-5 Bunkyo-cho, Matsuyama 790-8577, Japan) ,  Shinokubo Hiroshi (Department of Molecular and Macromolecular Chemistry, Graduate School of Engineering, Nagoya University, Furo-cho, Chikusa-ku, Nagoya 464-8603, Japan) ,  Nakamura Mikio (Department of Chemistry, Faculty of Science, Toho University, Funabashi 274-8510, Japan) ,  Yoshino Katsumi (Shimane Institute for Industrial Technology, 1, Hokuryo, Matsue 690-0816, Japan) ,  Ikeue Takahisa (Department of Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Shimane University, 1060, Nishikawatsu, Matsue 690-8504, Japan)
資料名： Journal of Inorganic Biochemistry  (Journal of Inorganic Biochemistry)
巻： 178  ページ： 115-124  発行年： 2018年 
JST資料番号： D0908A  ISSN： 0162-0134  CODEN： JIBID  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pyrrocorphinは高度に還元されたhexahydroporphyrinコアを有する空気に敏感なポルフィリノイドである。とは対照的に,5,10,15,20-テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ポルフィリンへのアゾメチンイリドの逐次1,3 ジポラル環状付加反応で得られたピロリジン縮合ピロコルフィン(Pyr)が空気に敏感な。それらの金属錯体の物理化学的性質に及ぼす高度に還元されたポルフィリン環の効果を明らかにするために,著者らは反磁性(S=0)Ni(II)錯体Ni(II)(Pyr)を調製した。Ni(II)(Pyr)のトルエン溶液に過剰のピリジン(Py)の添加は五配位Ni(II)(Pyr)(Py),完全に六配位常磁性(S=1)Ni(II)(Pyr)(Py)2に変換されたが得られた。後者はUV-Vis,~1H NMR,CV,SQUID,及びX線結晶学並びにDFT計算によって特性化した。Hergesと共同研究者(R.Hergesら,Inorg.Chem.2015)によって報告されたポルフィリン(Por),クロリン(Chl),およびイソバクテリオクロリン(Iso)の類似錯体と比較して,Ni(II)(Pyr)(Py)2は,より長い赤道NiNと短い軸NiN結合を有する。CV研究は,ポルフィリン環進行の低減,さらにUV-VisおよびDFT計算によって確認されているとしてHOMO-LUMOギャップの大きな減少を示した。~1H NMRとUV-Visを用いた滴定研究はNi(II)(Pyr)へのピリジンの最初の結合定数はNi(II)(Iso)のそれより4倍大きい約ことを示し,Ni(II)(Por)のそれと同じ大きさの230倍を。はNi(II)ポルフィリノイドへのピリジンの結合定数は次の順で増加すると結論した:Por<Chl<Iso<Pyr。Ni(II)(Pyr)中のピリジン結合の高親和性は構造的及び熱力学的観点の両方から検討した。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： NMR【磁気共鳴】 ,  X線結晶学 ,  密度汎関数法 ,  結合定数 ,  *錯体 ,  滴定 ,  環状付加 ,  金属錯体 ,  縮合反応 ,  *ポルフィリン錯体 ,  化学合成 ,  HOMO-LUMOギャップ ,  ポルフィリン類 ,  窒素複素環化合物 ,  アルキルベンゼン ,  大環状化合物 ,  架橋化合物

著者キーワード (4件)： Pyrrocorphin ,  結晶構造 ,  結合能 ,  電子構造

分類 (3件)： 八員環以上の複素環化合物  (CF07120T) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (3件)： ピリジン ,  トルエン ,  ポルフィリン

タイトルに関連する用語 (4件)： ニッケル ,  還元 ,  ポルフィリン錯体 ,  増強