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J-GLOBAL ID：201902230361588700   整理番号：19A0297411

匠が拓く高分子合成の新しい技 N-ヘテロ環状カルベンを開始剤とする高分子合成

著者 (1件)： 高須昭則 (名古屋工大 大学院)
資料名： 高分子  (Polymers)
巻： 68  号： 2  ページ： 67-68  発行年： 2019年02月01日 
JST資料番号： F0168A  ISSN： 0454-1138  CODEN： KOBUA3  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： ・ジエン系環状高分子の合成を,N-複素環カルベン(NHC)によるソルビン酸メチル(MS)のアニオン重合により検討。
・アニオン重合は,添加剤無しでは,トルエン中では進行しなかったが,tert-ブチルリチウムを重合開始剤に用いたソルビン酸エステルの重合に対し,嵩高いLewis酸触媒であるメチルアルミニウムビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド)(MAD)の存在下で定量的なモノマー消費が進行。
・1,4-トランス構造,86%のトレオジアステレオ選択性,およびM_n=23.0×10³で,分子量分布が狭い(M_w/M_n=1.17)のポリソルビン酸メチル(PMS)の立体特異性重合体の合成が可能。
・PMSおよびその水素化重合体アナログのマトリックス支援レーザー脱離/イオン化(MALDI-TOF)質量スペクトルから,α-末端イミダゾリウム基の隣接炭素へのアニオン性連鎖成長反応中心の求核攻撃によって閉環重合を確認。
・本論文では,ラセミ体ラクチドのNHC開始開環重合に対して,MADの存在下,立体規則性をもつ,環状ではなく線状のポリラクチドの合成も紹介。

シソーラス用語： *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  *重合開始剤 ,  大環状化合物 ,  立体規則性 ,  立体特異性重合 ,  Lewis酸触媒 ,  酸触媒反応 ,  *リビング重合 ,  気候変動 ,  大気振動 ,  共役ジエン ,  不飽和脂肪酸 ,  カルボン酸エステル ,  立体選択性 ,  ジアステレオマ ,  MALDI-TOF MS ,  連鎖成長反応 ,  求核反応 ,  水素化重合体 ,  ポリメタクリル酸メチル ,  隣接基関与 ,  プロトン移動 ,  ステレオコンプレックス ,  立体障害 ,  *N-ヘテロ環状カルベン ,  ジアステレオ選択性 ,  脂肪酸エステル ,  ラクチド ,  脂肪族カルボン酸 ,  オレフィン化合物 ,  不飽和カルボン酸
準シソーラス用語： Madden-Julian振動

分類 (4件)： 重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  重合反応一般  (CG04010H) ,  アルケン  (CF03030T) ,  触媒反応一般  (CB06080F)

物質索引 (8件)： 1,3-ジ-tert-ブチル-4-イミダゾリン-2-イリデン ,  2-エチリデン-3-メチルペンタン二酸ジメチル ,  DL-ラクチド ,  tert-ブチルリチウム ,  クロトン酸メチル ,  ソルビン酸メチル ,  メタクリル酸メチル ,  メチルアルミニウムビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド)

引用文献 (5件)：

• Y. A. Chang and R. M. Waymouth, J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 55, 2892 (2017)
• S. Matsuoka, Y. Ota, A. Washio, A. Katada, K. Ichioka, K. Takagi, and M. Suzuki, Org. Lett., 13, 3722 (2011)
• Y. Hosoi, A. Takasu, S. Matsuoka, and M. Hayashi, J. Am. Chem. Soc., 139, 15005 (2017)
• A. Takasu, M. Ishii, Y. Inai, T. Hirabayashi, and K. Inomata, Macromolecules, 36, 7055 (2003)
• 成瀬恵司,高須昭則,第67回高分子学会年次大会予稿集(2018)

タイトルに関連する用語 (4件)： 高分子合成 ,  技 ,  N-ヘテロ環状カルベン ,  開始剤