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J-GLOBAL ID:201902231235864961   整理番号:19A0490899

過酸化物による酸化におけるヘテロ金属(Fe6Na7およびFe6Na6)ケージの高い触媒活性【JST・京大機械翻訳】

High Catalytic Activity of Heterometallic (Fe6Na7 and Fe6Na6) Cage Silsesquioxanes in Oxidations with Peroxides
著者 (20件):
資料名:
巻:号:ページ: 101  発行年: 2017年 
JST資料番号: U7154A  ISSN: 2073-4344  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: スイス (CHE)  言語: 英語 (EN)
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2つのタイプのヘテロ金属(Fe(III),Na)シルセスキオキサン-[Ph5O10]2[Ph10Si10O21]Fe6(O2-)2Na7(H3O+)2(MeCN)4.5.1.25(MeCN),I,および[Ph5Si5O10]2[Ph4Si4O8]2Fe6Na6(O2-)3(MeCN)8.5(H2O)8.44,IIを得て特性化した。X線研究により,両生成物の明確な構造を確立した。これらの生成物は,シロキサン配位子により囲まれたFe(III)-O-ベース三角形の対で,魅力的なかご構造を与えた。錯体IIはアルコール及びアミンからアミドの生成において触媒的に活性であることが証明され,その結果,均一な触媒作用を行う金属ラシルセスキオキサンの珍しい例となった。ベンゼン,シクロヘキサンおよび他のアルカン,ならびにアルコールをアセトニトリル溶液中で酸化し,触媒量の錯体IIおよびトリフルオロ酢酸の存在下,空気中で過酸化水素によりそれぞれ対応するアルキルヒドロペルオキシドおよびケトンをフェノールに酸化した。したがって,20°Cでのシクロヘキサンの酸化はアルカンの非常に高い収率(アルカンに基づく48%)で酸素化物を与えた。この系の速度論的挙動は,この機構が二鉄種との相互作用において過酸化水素から生成したヒドロキシルラジカルの形成を含むことを示した。後者は,単量体のさらなる二量化による出発ヘキサエアロン錯体のモノメチル化により形成された。Copyright 2019 The Author(s) All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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鉄の錯体  ,  酸化,還元 
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