抄録/ポイント:
抄録/ポイント
文献の概要を数百字程度の日本語でまとめたものです。
部分表示の続きは、JDreamⅢ(有料)でご覧頂けます。
J-GLOBALでは書誌(タイトル、著者名等)登載から半年以上経過後に表示されますが、医療系文献の場合はMyJ-GLOBALでのログインが必要です。
いくつかの分光学的手法からの結果を組み合わせて,チオール基での立体障害を伴う,L-システイン(H_2Cys)とその誘導体D-ペニシラミン(3,3′-ジメチルシステイン,H_2Pen,およびそのアミノ基がブロックされたN-アセチル-L-システイン(H_2NAC)とのRh_2(AcO)_4(AcO-=CH_3C00-)の好気性反応を研究した。以前の研究により,抗腫瘍活性ジロジウム-(II)カルボン酸は,活性部位においてまたはその近傍でチオール基を含む酵素を不可逆的に阻害する可能性があることが示されている。また,システインはこのクラスの抗腫瘍化合物とin vivoで相互作用するが,そのような反応の生成物に関する構造情報は欠けている。本研究において,Rh_2(AcO)_4とH_2Lの反応を,種々のモル比1:2,1:4,および1:6を用いて,混合(酸性)および生理的pHの水溶液中で行い,収率の増加における同じ生成物を得た。エレクトロスプレイイオン化質量分析(ESI-MS)により,架橋チオラート基を有する二量体[Rh~III_2Pen_4]2-またはオリゴマー{Rh~III_2L_4}_n(L=Cys,NAC)錯体の形成を示した。Rh K端拡張X線吸収微細構造(EXAFS)データの解析により,6配位Rh-(III)イオン周辺の3-4Rh-Sおよび2-3Rh-(N/O)結合が,それぞれ2.33±0.02および2.09±0.02Åの平均距離で明らかになった。N-アセチル-L-システイン化合物において,EXAFSスペクトルから得られたRh~IIIは,Rh-(III)イオン間のトリチオラート架橋を支持し,また,配位子としてグルタチオンを用いたときにも見出された。システインおよびペニシラミン錯体において,二重チオラート架橋は,三座キレート(S,N,O)モードにおいて非架橋Cys2-およびPen2-配位子と結合し,炭素13交差分極マジック角スピニング(CPMAS)NMRスペクトルにおけるC00-シグナルのΔδC=7.3~8.4ppmシフトと一致した。ペニシラミン錯体に対して,そのS K端X線吸収端構造(XANES)スペクトルの2475.6eVピークは部分酸化を示した。これは,おそらく,チオラトからスルsulf(S=O)基への溶解O_2の還元から生じた過酸化物に起因するものであり,すべての3つの{Rh~III_2L_4}_n化合物に対してESI-MSによって同定された。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】