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J-GLOBAL ID：201902250980797970   整理番号：19A2431713

π-拡張アザ[5]ヘリセンの位置選択的脱シリル化

Regioselective Desilylation of a π-Extended Aza[5]helicene

著者 (4件)： Ushiyama Ayako (Department of Molecular and Macromolecular Chemistry, Graduate School of Engineering, Nagoya University) ,  Shinokubo Hiroshi (Department of Molecular and Macromolecular Chemistry, Graduate School of Engineering, Nagoya University) ,  Hiroto Satoru (Department of Molecular and Macromolecular Chemistry, Graduate School of Engineering, Nagoya University) ,  Hiroto Satoru (Graduate School of Human and Environmental Studies, Kyoto University)
資料名： Chemistry Letters (Web)  (Chemistry Letters (Web))
巻： 48  号： 9  ページ： 1069-1072(J-STAGE)  発行年： 2019年 
JST資料番号： U1704A  ISSN： 1348-0715  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 化学量論量のBu₄NFによるテトラ(シリルエチニル)-置換アザ[5]ヘリセンの処理により,外側トリイソプロピルシリル置換基の位置選択的脱シリル化が起こり,ほぼ定量的収率でジエチニルジ(シリルエチニル)アザ[5]ヘリセンが生成することを見出した。それに続くヨウ化アリールとのSonogashira-Hagiharaカップリングはアザ[5]ヘリセンへの種々の置換基の導入を可能にした。電子供与性および-吸引性官能基の導入によって,吸収スペクトルおよび発光スペクトルの最低エネルギーバンドの深色シフトが観察された。理論計算から,内部位置における五配位ケイ酸塩中間体の形成により誘起された歪が内部シリル基の脱シリル化を妨げることが明らかとなった。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *化学反応 ,  *シリル化 ,  脱離反応 ,  Sonogashira反応 ,  置換基効果 ,  深色効果 ,  反応中間体 ,  分子歪 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  可視発光スペクトル ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  HOMO ,  LUMO ,  反応機構 ,  *芳香族縮合炭化水素 ,  *有機ケイ素化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  密度汎関数法 ,  分子間相互作用 ,  *位置選択性反応 ,  脱シリル
準シソーラス用語： 脱シリル化

著者キーワード (3件)： ヘリセン ,  脱シリル化 ,  排出

分類 (2件)： 有機けい素化合物  (CF08030C) ,  反応の位置化学  (CF02140G)

物質索引 (6件)： 5,11,16,17-テトラキス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール ,  5,11-ジエチニル-16,17-ビス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール ,  5,11-ビス(フェニルエチニル)-16,17-ビス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール ,  5,11-ビス[(4-メトキシフェニル)エチニル]-16,17-ビス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール ,  5,11-ビス[(4-シアノフェニル)エチニル]-16,17-ビス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール ,  5,11-ビス[[4-(トリフルオロメチル)フェニル]エチニル]-16,17-ビス[(トリイソプロピルシリル)エチニル]-8H-ジナフト[2,3-c:2′,3′-g]カルバゾール

引用文献 (21件)：

• 1) a) Y. Shen, C.-F. Chen, Chem. Rev. 2012, 112, 1463.
• 1) b) M. Gingras, Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 968.
• 1) c) M. Gingras, G. Félix, R. Peresutti, Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 1007.
• 1) d) M. Gingras, Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 1051.
• 2) C.-F. Chen, Y. Shen, Helicene Chemistry: From Synthesis to Applications, Springer, Berlin, 2017. doi:10.1007/978-3-662-53168-6.

タイトルに関連する用語 (4件)： π-拡張 ,  ヘリセン ,  位置選択 ,  脱シリル化