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J-GLOBAL ID:201902261390687953   整理番号:19A1806471

ハロゲン化物及び水酸化物及び新しい鉄-配位子振動相関により調べたO_2-進化亜塩素酸ジムターゼの活性部位【JST・京大機械翻訳】

Active Sites of O2-Evolving Chlorite Dismutases Probed by Halides and Hydroxides and New Iron-Ligand Vibrational Correlations
著者 (4件):
資料名:
巻: 56  号: 34  ページ: 4509-4524  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0270B  ISSN: 0006-2960  CODEN: BICHAW  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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O_2-進化する緑泥石ジスムターゼ(CLDs)は,2つのサブファミリーに落ちて,それは効率的にClO_2-O_2とCl-を変換した。Dechloromonas芳香族化合物(DaCld)からのCldは,過塩素酸塩および塩素酸塩呼吸細菌において見出される緑泥石分解ホモペンタマー酵素を表す。グラム陰性ヒト病原体Klebsiella pneumoniae(KpCld)からのCldは,切断されたN末端を持つホモ二量体酵素から成る第二サブファミリーの代表である。ここでは,DaCldおよびKpCld活性部位の立体的および非結合特性を,それらのフッ化物,塩化物および水酸化物の速度論的,熱力学的および分光学的挙動を介して調べた。Cl-とKpCldの協同結合は六配位の高スピンのアクアヘムの形成を駆動するが,DaCldは類似の条件下で五配位と高スピンのままである。フッ化物はKpCldとDaCldのヘム鉄に配位し,それぞれ385と390cm-1でν-(Fe~III-F)バンドを示した。これらの周波数とそれらのCT1エネルギーとの相関は,F-配位子への強い水素結合供与を明らかにし,ヘム鉄に直接配位した原子が遠位水素結合供与にアクセスできることを示した。CLDs及び他のヘム蛋白質のν-(Fe~III-F)又はν-(Fe~III-OH)及びν-(Fe~II-His)の間の新しい振動周波数相関を報告した。これらの相関は,鉄と外因性πドナー配位子間の結合に及ぼす近位および遠位効果を直交化する。軸方向Fe-X振動およびそれらの間の関係は,五量体および二量体CLDsにおける遠位および近位ヘム環境のH結合および静電特性における類似性および差異の両方を明らかにした。さらに,ヘム依存性酵素およびそれらの機構中間体,特にフェリル部分を含むそれらにおける基質に対する反応性の構造的基礎に対する一般的洞察を提供した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (1件):
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酵素一般 

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