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J-GLOBAL ID：201902267115671395   整理番号：19A1286011

中性および塩基性水溶液中での二官能性キノンメチドの光発生の時間分解分光法および密度汎関数理論による研究【JST・京大機械翻訳】

Time-Resolved Spectroscopic and Density Functional Theory Investigation of the Photogeneration of a Bifunctional Quinone Methide in Neutral and Basic Aqueous Solutions

著者 (6件)： Yan Zhiping (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China) ,  Du Lili (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China) ,  Lan Xin (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China) ,  Li Yuanchun (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China) ,  Wang Wenchao (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China) ,  Phillips David Lee (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China)
資料名： Molecules (Web)  (Molecules (Web))
巻： 23  号： 12  ページ： 3102  発行年： 2018年 
JST資料番号： U7014A  ISSN： 1420-3049  CODEN： MOLEFW  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： スイス (CHE)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： BINOLキノンメチド(BQMs)は,以前に報告された研究で言及されたように,基底状態分子内プロトン移動(GSIPT)により1:1のMeCN:H2O混合溶液中で1,1-(2,2-ジヒドロキシ-1,1-ビナフチル-6,6-ジイル)ビス(N,N,N-トリメチルメタニウム)ブロミド(BQMP-b)から生成できる。ここでは,中性および塩基性水溶液(pH=7,10,12)中のBQMP-bの光反応を研究し,光反応の過程で生成した可能な機構と重要な中間体を調べ,それらが中性温和混合MeCN:H2O溶液中のそれらと異なるか否かを調べた。研究は,フェムト秒過渡吸収(fs-TA),ナノ秒過渡吸収(ns-TA),およびナノ秒時間分解共鳴Raman分光法(ns-TR3)を用いて,密度汎関数理論(DFT)計算からの結果と組み合わせて行った。結果は,BQMP-bが最初に脱プロトン化され,強い塩基性水性条件(pH=12)でE1bc脱離反応を通してBQM種をより効果的に生成し,pH=7または10の溶液で起こる反応経路とは異なることを示した。第二ナフトール環を含まない関連単一ナフトール環分子1-(6-ヒドロキシナフタレン-2-イル)-N,N,N-トリメチルメタンアミニウムブロミド(QMP-b)も調べた。本研究では関連する反応機構を解明し,その機構が水溶液pH条件の関数としてどのように変化するかについて簡単に考察した。Copyright 2019 The Author(s) All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 反応経路 ,  混合液体 ,  共鳴 ,  プロトン移動 ,  反応機構 ,  *密度汎関数法 ,  ナノ秒 ,  フェムト秒 ,  光化学反応 ,  *水溶液 ,  臭化物 ,  計算 ,  脱プロトン
準シソーラス用語： 過渡吸収 ,  *キノンメチド , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： 二官能性キノンメチド ,  時間分解共鳴Raman ,  DFT計算 ,  E1BC脱離反応

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

引用文献 (32件)：

• Angle, S.R.; Yang, W.J. Nucleophilic-addition of 2'-deoxynucleosides to the ortho-quinone methides 10-(acetyloxy) and 10-methoxy-3,4-dihydro-9(2h)-anthracenone. J. Org. Chem. 1992, 57, 1092-1097.
• Egholm, M.; Koch, T.H. Coupling of the anthracycline antitumor drug menogaril to 2'-deoxyguanosine through reductive activation. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8291-8293.
• Veldhuyzen, W.F.; Pande, P.; Rokita, S.E. A transient product of DNA alkylation can be stabilized by binding localization. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14005-14013.
• Verga, D.; Nadai, M.; Doria, F.; Percivalle, C.; Di Antonio, M.; Palumbo, M.; Richter, S.N.; Freccero, M. Photogeneration and reactivity of naphthoquinone methides as purine selective DNA alkylating agents. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 14625-14637.
• Wang, H.; Rokita, S.E. Reversible quinone methides alkylation of DNA. Chem. Res. Toxicol. 2010, 23, 270.

タイトルに関連する用語 (8件)： 中性 ,  塩基性 ,  水溶液 ,  二官能性 ,  キノンメチド ,  時間分解分光法 ,  密度汎関数理論 ,  研究