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J-GLOBAL ID：201902286737589662   整理番号：19A0660007

形状最適化と振動周波数計算のための低コスト量子化学法の使用:周波数スケール因子の決定と大規模システムの反応への応用【JST・京大機械翻訳】

Use of Low-Cost Quantum Chemistry Procedures for Geometry Optimization and Vibrational Frequency Calculations: Determination of Frequency Scale Factors and Application to Reactions of Large Systems

著者 (1件)： Chan Bun (Graduate School of Engineering, Nagasaki University, Japan)
資料名： Journal of Chemical Theory and Computation  (Journal of Chemical Theory and Computation)
巻： 13  号： 12  ページ： 6052-6060  発行年： 2017年 
JST資料番号： W2328A  ISSN： 1549-9618  CODEN： JCTCCE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 振動周波数に関連する分子幾何学と熱化学量を計算するために,種々の低コスト計算量子化学手順(半経験的,純粋DFT,および遮蔽交換DFT法)の性能を評価した。298Kエンタルピーと298Kエントロピーに対する零点振動エネルギーと熱補正の周波数スケール因子を決定した。絶対項において,小から中程度の分子に対して,すべての手順は合理的に良く機能する。半経験的方法は全エンタルピーと自由エネルギーに対して~15kJ/molの平均絶対偏差(MADs)を持つ。DFT手順に対して,ハイブリッドDFTは一般的に純粋なDFTよりも優れている。注目すべきことに,N12純粋汎関数は,ハイブリッド汎関数に匹敵する非常に良好な性能(MADs~3kJmol-1)を示した。基底関数系効果の検討は,N12/3-21G*とN12/6-31G-(d)が幾何学的最適化と振動周波数計算に費用対効果があることを示すが,最小基底関数系の使用は計算した熱化学量に対して非常に大きなMADをもたらす。大きな系の反応エネルギーによる更なる試験は,系統的偏差の相殺を利用することにより,偏差は絶対項(>100kJ mol-1)において非常に実質的であるが,相対エネルギーに対するそれらは著しく減少することを示した(~10kJ mol-1)。これは,より高価な手順の使用が計算的に禁止されている場合に,合理的な精度で幾何学と振動周波数を得るための半経験的手法の使用を可能にする。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *量子化学 ,  自由エネルギー ,  エネルギー ,  半経験的方法 ,  エントロピー ,  エンタルピー ,  *スケール因子 ,  汎関数 ,  幾何学 ,  振動エネルギー ,  *計算 ,  *振動数 ,  基底関数系
準シソーラス用語： ハイブリッド汎関数 ,  熱化学 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 物理化学一般  (CB01010X) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (7件)： 形状最適化 ,  振動周波数 ,  計算 ,  量子化学 ,  スケール因子 ,  大規模システム ,  応用