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J-GLOBAL ID:202002215020988026   整理番号:20A1808371

界面活性剤支援法により作製したZnTPyP繊維の形成機構【JST・京大機械翻訳】

The formation mechanism of ZnTPyP fibers fabricated by a surfactant-assisted method
著者 (5件):
資料名:
巻: 44  号: 32  ページ: 13824-13833  発行年: 2020年 
JST資料番号: H0785A  ISSN: 1144-0546  CODEN: NJCHE5  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)とクロロホルムを用いた界面活性剤支援法により,5,10,15,20-テトラキス(4-ピリジル)ポルフィリナト亜鉛(II(ZnTPyP)からなる繊維を合成した。CTABの存在は,繊維の維持と維持に必須であり,それらの生成速度は,CTABのZnTPyPに対するモル比の増加に伴い遅くなった。合成した繊維の吸収スペクトルの測定は,426nmのSoretバンドの416nmと454nmの2つのピークへの分裂を示し,透過型電子顕微鏡によって明らかにされたようにZnTPyP繊維の形成と一致した。高温での時効プロセスは繊維を長くし,繊維形成に対する見かけの活性化エネルギーを74.8kJ/molと見積もった。5,10,15,20-テトラキス(4-ピリジル)ポルフィリン(TPyP)または5,10,15,20-テトラキス(フェニル)ポルフィリナト亜鉛(II(ZnTPP)をZnTPyPの代わりに用いた場合,繊維形成は観察されなかった。他方,ZnTPPのクロロホルム溶液をピラジンまたは4,4′-ビピリジンと混合すると,繊維形成が観察された。陽子核磁気共鳴スペクトルは,ZnTPPと4,4′-ビピリジンの存在下でピリジンプロトンの磁場シフトを示し,ZnTPP中の亜鉛(II)(Zn-N)への窒素の配位を示唆した。これらの知見から,Zn-N配位は繊維の形成にとって重要であり,ZnTPyPのピリジル部分における窒素はZnTPyP繊維を作るために別のZnTPyP分子の中心亜鉛(II)イオンに配位していることがわかった。DFT/B97D汎関数を用いて理論計算を行い,π-πスタッキングの安定性とZn-Nの配位を推定した。CTABミセルの存在は,π-πスタッキングによるZnTPyP分子の凝集を抑制し,これは熱力学的に有利である。Zn-N配位は,融合により球状CTABミセルから棒状ミセルへの転移を誘起することにより,10日間時効過程で適度に進行する。Copyright 2020 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (1件):
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第11族,第12族元素の錯体 
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