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J-GLOBAL ID:202002273247919332   整理番号:20A2231239

アセチレンヒドラターゼモデルとしてのソフトスコルピオナートヒドリドトリス(2-メルカプト-1-メチルイミダゾリル)ボラート)タングステン-オキシドおよび-スルフィド錯体【JST・京大機械翻訳】

Soft Scorpionate Hydridotris(2-mercapto-1-methylimidazolyl) borate) Tungsten-Oxido and -Sulfido Complexes as Acetylene Hydratase Models
著者 (3件):
資料名:
巻: 26  号: 54  ページ: 12431-12444  発行年: 2020年 
JST資料番号: W0744A  ISSN: 0947-6539  CODEN: CEUJED  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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硫黄リッチ配位子ヒドリドトリス(2-メルカプト-1-メチルイミダゾリル)ボラート(TmMe)を有する一連のWIVアルキン錯体を,タングストエンザイムアセチレンヒドラターゼ(AH)の機構を解明するためにバイオインスパイアモデルとして提示した。モノ-および/またはビス-アルキン前駆体を,NaTmMeと反応させ,得られた錯体[W(CO)(C_2R_2)(TmMe)Br](R=H1,Me2)を,ピリジン-N-オキシドおよびメチルチランを用いて,標的[WE(C_2R_2)(TmMe)Br](E=O,R=H4,Me5;E=S,R=H6,Me7)に酸化した。MeCN中でのTlOTfによるハロゲン化物引抜は,カチオン性錯体[WE(C_2R_2)(MeCN)(TmMe)](OTf)(E=CO,R=H10,Me11;E=O,R=H12,Me13;E=S,R=H14,Me15)を与えた。MeCNなしで,二核錯体[W_2O(μ-O)(C_2Me_2)_2(TmMe)_2](OTf)_2(8)と[W_2(μ-S)_2(C_2Me_2)(TmMe)_2](OTf)_2(9)を単離し,後者はC_2Me_2の1分子のみを示す後者とのオキシドとスルフィド系の間の明確な違いを示した。これは,Wにおける柔軟性の微細バランスがアセチレン配位に重要であるという証拠を提供する。アセトニトリル錯体13に錯体8を溶解させると,9と対照的に再構成される。すべての錯体は水に対して望ましい安定性を示し,サソリナート配位子の観察された有効な配位は,硫黄配位子化学においてしばしば起こる反応であるジスルフィドへの分解を回避する。したがって,ここで示したデータは活性部位におけるアセチレンの直接配位を有する機構を示し,アセチレンヒドラターゼに対するさらなるモデル化学の基礎を提供する。Copyright 2020 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (3件):
分類
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白金族元素の錯体  ,  付加反応,脱離反応  ,  貴金属触媒 
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