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J-GLOBAL ID：202002287718194361   整理番号：20A2576395

マンガン-ニトロニルニトロキシド2D骨格における二段階不安定電子移動による固体状態における熱誘起ヒステリシス原子価互変異性変換【JST・京大機械翻訳】

Thermally-induced hysteretic valence tautomeric conversions in the solid state via two-step labile electron transfers in manganese-nitronyl nitroxide 2D-frameworks

著者 (11件)： Lecourt Constance (Laboratoire des Multimateriaux et Interfaces, UMR CNRS 5615, Univ Lyon, Universite Claude Bernard Lyon 1, F-69622 Villeurbanne, France. [e-mail]) ,  Izumi Yuuta ,  Khrouz Lhoussain ,  Toche Francois ,  Chiriac Rodica ,  Belanger-Desmarais Nicolas ,  Reber Christian ,  Fabelo Oscar ,  Inoue Katsuya ,  Desroches Cedric ,  Luneau Dominique
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 49  号： 44  ページ： 15646-15662  発行年： 2020年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 室温ヒステリシス熱誘起原子価互変異性を,ClO_4-アニオン(1)によって分離されたニトロニルニトロキシドラジカルとマンガン(II)の層状2D配位高分子において発見した。これは,ヒステリシスと周囲条件下で,応用と固体分子内電子移動の研究に対する展望を有する,スイッチ可能な材料に向けた新しいアプローチを開いた。ここでは,アニオン(X)がBF_4-(2)またはPF_6-(3)である類似の層状構造を有する2つの新しい化合物を提示した。それらの磁気挙動はまた,ヒステリシス熱誘起原子価互変異性変換を示すが,2段階で,アニオンの強い効果を明らかにした。これは,室温(278~220K)付近で2と3(380~330K)でより高い。異なる温度での単結晶構造は,これが,yが温度依存性である{MnMn(NITIm)_3-y(NITRed)_y]X}_nとして定式化された3つのレドックス互変異性体の間のスイッチングを伴う2つの連続した熱誘起電子移動を含むことを示した。高温レドックス-互変異性体(y=0)から中間体(y=1)への冷却により,マンガン(II)中心の半分がマンガン(III)に酸化され,ニトロニルニトロキシドラジカル(NITIm-)の1/3がアミノキシル型(NITRed2-)に還元された。さらなる冷却では,マンガン(II)中心の第二半分が酸化され,ラジカルの1/3が還元され,低温レドックス-互変異性体(y=2)に達した。再加熱により,逆電子移動が生じた。これはX線粉末回折,示差走査熱量測定および電子常磁性共鳴およびRaman分光法で補完的に支持された。マンガンイオンがニトロニルニトロキシドラジカルと可逆的に交換するこれらの多安定化合物は,高分子構造によって促進される固体状態における2段階原子価互変異性の極めて稀な例である。Copyright 2020 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ESR【磁気共鳴】 ,  高温 ,  単結晶 ,  低温 ,  ラジカル ,  *互変異性 ,  配位高分子 ,  温度依存性 ,  *原子価 ,  酸化還元反応 ,  アニオン ,  *二次元 ,  *固相 ,  示差走査熱量測定 ,  *電子移動

分類 (1件)： 第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

タイトルに関連する用語 (12件)： マンガン ,  ニトロニルニトロキシド ,  2D ,  骨格 ,  段階 ,  不安定 ,  電子移動 ,  固体状態 ,  誘起 ,  ヒステリシス ,  原子価 ,  互変異性