スマートアルコキシアミン:スマートアプリケーションのための新しいツール【JST・京大機械翻訳】

Audran Gerard; Marque Sylvain R. A.; Mellet Philippe; Mellet Philippe

文献

J-GLOBAL ID：202102262190034352 整理番号：21A0166970

スマートアルコキシアミン:スマートアプリケーションのための新しいツール【JST・京大機械翻訳】

Smart Alkoxyamines: A New Tool for Smart Applications

出版者サイト複写サービスで全文入手 {{ this.onShowCLink("http://jdream3.com/copy/?sid=JGLOBAL&noSystem=1&documentNoArray=21A0166970&COPY=1") }}
高度な検索・分析はJDreamⅢで {{ this.onShowJLink("http://jdream3.com/lp/jglobal/index.html?docNo=21A0166970&from=J-GLOBAL&jstjournalNo=B0966A") }}

著者 (4件)： , , ,
資料名：
巻： 53 号： 12 ページ： 2828-2840 発行年： 2020年
JST資料番号： B0966A ISSN： 0001-4842 CODEN： ACHRE4 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

1986年に,Rizzardoらは,これらの分子のユニークな性質であるアルコキシアミンR1R2NOR3のC-ON結合のホモリシスの可逆性に依存するニトロキシド媒介重合を発見した。この発見は,高分子化学の分野で大きな努力を生み出した。アルコキシアミンをニトロキシド媒介重合のための開始剤/コントローラとして用いた。さらに,異なる波長で光下で解離する光励起可能なアルコキシアミンも高分子化学用に開発した。過去数年間,アルコキシアミンは材料科学で利用され始めた。多くの場合(例えば自己修復ポリマー)において,スマート材料の開発は,スマートなビルディングブロックの使用を必要とし,すなわち,その性質および/または構造が外部刺激によって変化する分子またはシステムである。アルコキシアミンはユニークな性質を示す:可逆的ホモリシス(すなわち,C-ON結合のアルキルR3・とニトロキシルR1R2NO・ラジカルへのホモリシスとこれら2種のカップリングによる改質)。現在まで,この特性は温度あるいは光照射によってのみ制御されてきた。ホモリシス事象の化学的および/または生化学的制御は,生物学および医学のような異なる分野におけるこれらの分子の応用のための新しいゲートを開くであろう。このように,スマートアルコキシアミンの概念を議論し,極性,立体および安定化効果を増幅する化学的または/および生化学的変化を用いたアルコキシアミンの活性化により例証した。その場活性化も議論した。(i)アルキルフラグメントの電子吸引特性の増加は,C-ON結合を弱め,ホモリシスに有利であったが,ニトロキシルフラグメントに対しては逆であった。(ii)非活性部位上の立体障害の増加は,C-ON結合を弱める劇的な立体配座変化を与える;(iii)放出されたアルキルラジカルの安定化の増加はC-ON結合を弱めた。溶媒効果と分子内水素結合についても議論した。著者らの目的を強調するために用いた反応は,可逆的または非可逆的であり,可能な限り穏やかな条件(40°C以下の温度,大気圧)で使用された。例えば,ホモリシス速度定数の数百万桁の増強の数百万の桁が,37°Cでの酵素加水分解で観察され,安定なアルコキシアミン(t_1/2=42000ミリニウム)から高度に不安定なアルコキシアミン(35%転化率のt_max=1500s)へのシフトが達成されることを意味した。この概念の応用を,安全なNMP開始剤およびセラノスティック剤に対して考察した。Copyright 2021 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

, , , , , , , , , , ,
, , , 【Automatic Indexing@JST】

バイオアッセイ , 均一系触媒反応 , その他の触媒

, ,

前のページに戻る