抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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フラストレートしたパイロクロア格子上のスピンが,2つの2インチの氷規則に従うと,それらは相関する無秩序相に留まり,熱力学の第三法則を破る。同様に,パイロクロア格子上の原子イオンが四面体の内外に移動するならば,それらは氷規則に似た制約に従う。著者らは,パイロクロアモリブデン酸塩A_2Mo_2O_7(A=Y,Dy,Tb)のモデルが,Jahn-Teller(JT)効果を考慮したとき,Mo ̄4+イオンの変位自由度の「過冷却氷」状態を示すことを見出した。JT効果は格子歪が局所結晶場の対称性を低下させ,局所エネルギー利得を引き起こす軌道エネルギー分裂をもたらす。周期的長距離秩序をもたらす標準JT効果と異なり,Mo ̄4+イオンの変位は氷様規則に従って不規則になった。標準氷の最隣接相互作用と同程度に,インアウト格子変位間の2次および3次近傍相互作用を持つことにより,この状況を記述するモデルを顕微鏡的に導出した。氷状態のよく知られたほぼ平坦なエネルギー景観は,結晶様基底状態と共存する準安定高度準縮退氷様液体状態に変化した。モンテカルロシミュレーションは,この液体が,推定一次遷移を避けることによって,低温まで著しく安定に留まることを示した。過冷却JT氷状態の緩和はプラトー構造を有するガラス動力学を示す。それらは,分子液体中でしばしば見られる「良好なガラス形成剤」の特徴に適合しているが,材料固体では観察されていない。相互作用格子自由度の高いガラス形成能は,材料のスピンガラス転移において鍵となる役割を果たすであろう。【JST・京大機械翻訳】