Pat

J-GLOBAL ID：200903078872350602

オキシムエステルの光開始剤

Inventor： 国本 和彦 ,  岡 英隆 ,  大和 真樹 ,  田辺 潤一 ,  倉 久稔 ,  ジャン-リュク ビルボーム
Applicant, Patent owner： チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド
Agent (1)： 津国 肇 (外1名)
Gazette classification：公開公報
Application number (International application number)：2000377671
Publication number (International publication number)：2001233842
Application date： Dec. 12, 2000
Publication date： Aug. 28, 2001
Summary：

【要約】【課題】 反応性に富み、熱安定性及び貯蔵安定性のよい、光開始剤としての新規なオキシムエステル化合物の提供。【解決手段】 式(I)、(II)、(III)、(IV)又は(V):【化60】(式中、各記号は明細書に定義の通り)の化合物。

Claim (excerpt)：

式(I)、(II)、(III)、(IV)又は(V):【化1】〔式中、R1は、(C4〜C9)シクロアルカノイル;非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、ハロゲン、フェニル若しくはCNで置換された(C1〜C12)アルカノイル;二重結合がカルボニル基と共役しない条件での(C4〜C6)アルケノイル;非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、(C1〜C6)アルキル、ハロゲン、CN、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたベンゾイル;(C2〜C6)アルコキシカルボニル;ベンジルオキシカルボニル;或いは非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、(C1〜C6)アルキル若しくはハロゲンで置換されたフェノキシカルボニルであり;R2は、非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、(C1〜C6)アルキル、フェニル、ハロゲン、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニル;(C1〜C20)アルキル又は場合により1個又はそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上の、ハロゲン、OH、OR3、フェニル、又はOR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで置換された(C2〜C20)アルキル;(C3〜C8)シクロアルキル;(C2〜C20)アルカノイル;非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、(C1〜C6)アルキル、フェニル、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたベンゾイル;場合により1個又はそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニル;非置換であるか、又は(C1〜C6)アルキル、ハロゲン、フェニル、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェノキシカルボニル;-CONR5R6;又はCNであり;Ar1は、【化2】であり、これらのそれぞれは、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、ベンジル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4若しくはNR5R6で1〜4回置換されていて、ここで、置換基OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基R3、R4、R5及び/又はR6を介して、フェニル環のそれ以外の置換基とともにか、又はフェニル環の炭素原子の一つとともに五員環若しくは六員環を形成するが;(i)SR4が2-SC(CH3)3ならば、R1はベンゾイルではなく;(ii)SR4が2-SCH3又は4-SCH3ならば、R1は、2-ヨードベンゾイル又は4-メトキシベンゾイルではなく;(iii)NR5R6は、4-N(CH3)2又は2-NHCO-フェニルではなく;(iv)NR5R6が2-NH2、2-NHCOCH3、4-NHCOCH3、2-NHCOOCH3ならば、R1はアセチルではなく;(v)NR5R6が4-NHCO-フェニルならば、R1はベンゾイルではなく;そして(vi)NR5R6が4-N(CH2CH3)2ならば、R1は3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシベンゾイルではないことを条件とするか;或いはAr1は、【化3】であり、これは、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、ベンジル、OR3、SOR4又はSO2R4で1〜3回置換されていて、ここで、置換基OR3及び/又はOR3′は、場合により、基R3及び/又はR3′を介して、フェニル環のそれ以外の置換基とともにか、又はフェニル環の炭素原子の一つとともに六員環を形成するが;(vii)Ar1が2,4-ジメトキシフェニルならば、R1はアセチル又はベンゾイルではなく;(viii)Ar1が3,5-ジブロモ-2,4-ジメトキシフェニルならば、R1はクロロアセチルではなく;そして(ix)Ar1が2,5-ジメトキシフェニル、2-アセチルオキシ-3-メトキシフェニル、2,4,5-トリメトキシフェニル、2,6-ジアセトキシ-4-メチルフェニル又は2,6-ジアセトキシ-4-アセトキシメチルフェニルならば、R1はアセチルではないことを条件とするか;或いはAr1は、【化4】であり、これらのそれぞれは、非置換であるか、若しくはハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキルで1〜9回置換されているか;又はこれらのそれぞれは、フェニルで、又は1個又はそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで置換されているか;又はこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個若しくはそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個若しくはそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニルであるか;又はこれらのそれぞれは、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4又はNR5R6で置換されていて、ここで、置換基OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基R3、R4、R5及び/又はR6を介して、縮合芳香環のそれ以外の置換基とともにか、又は縮合芳香環の炭素原子の一つとともに五員環若しくは六員環を形成するが;(x)Ar1は、1-ナフチル、2-ナフチル、2-メトキシ-1-ナフチル、4-メトキシ-1-ナフチル、2-ヒドロキシ-1-ナフチル、4-ヒドロキシ-1-ナフチル、1,4-ジアセチルオキシ-2-ナフチル、1,4,5,8-テトラメトキシ-2-ナフチル、9-フェナントリル、9-アントリルでなく;そして(xi)Ar1が10-(4-クロロフェニルチオ)-9-アントリルならば、R1はピバロイルではないことを条件とするか、或いはAr1は、ベンゾイル、ナフタレンカルボニル、フェナントレンカルボニル、アントラセンカルボニル又はピレンカルボニルであり、これらのそれぞれは、非置換であるか、若しくはハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、フェニル、1個若しくはそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで1〜9回置換されているか;又はこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個若しくはそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個若しくはそれ以上の、ヒドロキシル基、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4又はNR5R6で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニルで置換されており、ここで、置換基OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基R3、R4、R5及び/又はR6を介して、縮合芳香環のそれ以外の置換基とともにか、又は縮合芳香環の炭素原子の一つとともに五員環若しくは六員環を形成するが;(xii)Ar1がベンゾイルならば、R1は、アセチル、ベンゾイル又は4-メチルベンゾイルではなく;(xiii)Ar1が4-ベンゾイルオキシベンゾイル又は4-クロロメチルベンゾイルならば、R1は、ベンゾイルではなく;(xiv)Ar1が4-メチルベンゾイル、4-ブロモベンゾイル又は2,4-ジメチルベンゾイルならば、R1は、アセチルではないことを条件とするか;或いは、Ar1は、3,4,5-トリメトキシフェニル又はフェノキシフェニルであるか;或いは、Ar1は、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C4〜C9)シクロアルカノイル、-(CO)OR3、-(CO)NR5R6、-(CO)R8、OR3、SR4及び/又はNR5R6で1〜9回置換されたビフェニリルであり、ここで、置換基(C1〜C12)アルキル、-(CO)R8、OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基(C1〜C12)アルキル、R3、R4、R5、R8及び/又はR6を介して、フェニル環のそれ以外の置換基とともにか、又はフェニル環の炭素原子の一つとともに五員環若しくは六員環を形成するが;(xv)Ar1が2-ビフェニリルならば、R1は、ベンゾイルではないことを条件とするか;或いはAr1は、【化5】であり、これらはともに、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、ベンジル、OR3、SR4若しくはNR5R6で1〜4回置換されており、ここで、置換基OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基R3、R4、R5及び/又はR6を介して、フェニル環のそれ以外の置換基とともにか、又はフェニル環の炭素原子の一つ若しくは置換基R8とともに五員環若しくは六員環を形成するか;或いは、Ar1は、R1がアセチルである条件でチエニル又は1-メチル-2-ピロリルであり;Ar2は、【化6】であり、これらのそれぞれは、非置換であるか、又はハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、フェニル、1個若しくはそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで1〜9回置換されているか;又はこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個若しくはそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4若しくはNR5R6で置換されており、ここで、置換基OR3、SR4又はNR5R6は、場合により、基R3、R4、R5及び/又はR6を介して、縮合芳香環のそれ以外の置換基とともにか、又は縮合芳香環の炭素原子の一つとともに五員環若しくは六員環を形成するが;(xvi)Ar2が1-ナフチル、2-ナフチル又は1-ヒドロキシ-2-ナフチルならば、R2は、メチル、エチル、n-プロピル、ブチル、フェニル又はCNではなく;(xvii)Ar2が2-ヒドロキシ-1-ナフチル、2-アセトキシ-1-ナフチル、3-フェナントリル、9-フェナントリル又は9-アントリルならば、R2はメチルではなく;そして(xviii)Ar2が6-メトキシ-2-ナフチルならば、R1は、(CH3)3CCO又は4-クロロベンゾイルではないことを条件とし;xは、2又は3であり;M1は、xが2であるとき、【化7】であり、これらのそれぞれは、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、非置換であるか、又は1個若しくはそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで1〜8回置換されているか;或いはこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個若しくはそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニルで置換されているか、或いはこれらのそれぞれは、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4又はNR5R6で置換されているが、(xix)M1は、1,3-フェニレン、1,4-フェニレン、1-アセトキシ-2-メトキシ-4,6-フェニレン又は1-メトキシ-2-ヒドロキシ-3,5-フェニレンではないことを条件とし;M1は、xが3であるとき、【化8】であり、これらのそれぞれは、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで1〜12回置換されているか;或いはこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個又はそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニルで置換されているか;或いはこれらのそれぞれは、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2R4又はNR5R6で置換されており;M2は、【化9】であり、これらのそれぞれは、場合により、ハロゲン、(C1〜C12)アルキル、(C3〜C8)シクロアルキル、非置換であるか、又は1個又はそれ以上の、OR3、SR4若しくはNR5R6で置換されたフェニルで1〜8回置換されているか;或いはこれらのそれぞれは、ベンジル、ベンゾイル、(C2〜C12)アルカノイル、場合により1個若しくはそれ以上の-O-で遮断され、及び/又は場合により1個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換された(C2〜C12)アルコキシカルボニルで置換されているか;或いはこれらのそれぞれは、フェノキシカルボニル、OR3、SR4、SOR4、SO2 IPC (12)：

C07C251/62 ,  C07C251/66 ,  C07C251/68 ,  C07C317/28 ,  C07C323/47 ,  C07C327/30 ,  C07D207/335 ,  G02B 5/20 101 ,  G03F 7/027 ,  G03F 7/029 ,  G03F 7/031 ,  C08F 2/50

FI (12)：

C07C251/62 ,  C07C251/66 ,  C07C251/68 ,  C07C317/28 ,  C07C323/47 ,  C07C327/30 ,  C07D207/335 ,  G02B 5/20 101 ,  G03F 7/027 ,  G03F 7/029 ,  G03F 7/031 ,  C08F 2/50

Patent cited by the Patent：

Cited by applicant (13)

• 特開平3-072434
  
• 特開昭63-004233
  
• 特開昭60-108837
  
• 感光性樹脂組成物
  Gazette classification：公開公報   Application number：特願2000-376036   Applicant：チバスペシャルティケミカルズホールディングインコーポレーテッド
• 特開昭61-107243
  
• 特開昭58-219177
  
• 特開昭60-192939
  
• 特開昭61-024558
  
• 特開昭55-033195
  
• i線用感光性ポリイミド前駆体組成物
  Gazette classification：公開公報   Application number：特願平5-152411   Applicant：東レ株式会社
• 特開昭59-229553
  
• 特開昭60-166306
  
• 特開昭60-004502
  

Cited by examiner (29)

• 特開昭61-107243
  
• 特開平3-072434
  
• 特開昭58-219177
  
• 特開昭60-192939
  
• 特開昭63-004233
  
• 特開昭61-024558
  
• 特開昭60-108837
  
• 特開昭55-033195
  
• i線用感光性ポリイミド前駆体組成物
  Gazette classification：公開公報   Application number：特願平5-152411   Applicant：東レ株式会社
• 特開昭59-229553
  
• 特開昭60-166306
  
• 特開昭60-004502
  
• 感光性樹脂組成物
  Gazette classification：公開公報   Application number：特願2000-376036   Applicant：チバスペシャルティケミカルズホールディングインコーポレーテッド
• 特開昭61-107243
  
• 特開昭61-107243
  
• 特開昭58-219177
  
• 特開昭58-219177
  
• 特開昭60-192939
  
• 特開昭60-192939
  
• 特開昭61-024558
  
• 特開昭61-024558
  
• 特開昭55-033195
  
• 特開昭55-033195
  
• 特開昭59-229553
  
• 特開昭59-229553
  
• 特開昭60-166306
  
• 特開昭60-166306
  
• 特開昭60-004502
  
• 特開昭60-004502
  

Article cited by the Patent：

Cited by applicant (4)

• 染料と薬品, 1992, Vol.37, No.2, p.33-40
• Macromolecules, 1991, Vol.24, p.4322-4327
• European Polymer] Journal, 1970, Vol.6,No.7, p.933-943
• Journal of Photochemistry and Photobiology, 1997, Vol.107, p.261-269

Cited by examiner (4)

• 染料と薬品, 1992, Vol.37, No.2, p.33-40
• Macromolecules, 1991, Vol.24, p.4322-4327
• European Polymer] Journal, 1970, Vol.6,No.7, p.933-943
• Journal of Photochemistry and Photobiology, 1997, Vol.107, p.261-269