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J-GLOBAL ID：201702257524790130   整理番号：17A0497406

2種のクラスIII状態を持つ完全に電荷非局在化した2次元ポルフィリンシステム

A Fully Charge-Delocalized Two-Dimensional Porphyrin System with Two Different Class III States

著者 (4件)： Mishiba Kentaro (Laboratory for Chemistry and Life Science, Institute of Innovative Research, Tokyo Institute of Technology, 4259 Nagatsuta Midori-ku, Yokohama, 226-8503, Japan) ,  Ono Masanori (Laboratory for Chemistry and Life Science, Institute of Innovative Research, Tokyo Institute of Technology, 4259 Nagatsuta Midori-ku, Yokohama, 226-8503, Japan) ,  Tanaka Yuya (Laboratory for Chemistry and Life Science, Institute of Innovative Research, Tokyo Institute of Technology, 4259 Nagatsuta Midori-ku, Yokohama, 226-8503, Japan) ,  Akita Munetaka (Laboratory for Chemistry and Life Science, Institute of Innovative Research, Tokyo Institute of Technology, 4259 Nagatsuta Midori-ku, Yokohama, 226-8503, Japan)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 9  ページ： 2067-2076  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二次元(2D)フレームにわたる電荷非局在化の理解は分子ナノデバイスやナノマテリアル開発へのステップである。著者らは,4個の周縁部レドックス活性ルテニウムペンダント(1)を持つポルフィリン錯体を合成した。化合物1のサイクリックボルタンモグラムは大きな電位分離を持つ可逆的な5電子,4レドックス波を有し,1電子(1¹⁺)および2電子酸化種(1²⁺)が不均化に対して熱力学的に安定なことを示した。化合物1と1²⁺の共均一化反応により調製した常磁性1電子酸化種1¹⁺は高度に電荷非局在化した2次元クラスIII化合物であることが,その特徴的な原子価間電荷移動(IVCT:intervalence charge transfer)バンドにより明確に示され,さらにIR,ESRスペクトルおよびDFT,TD-DFT計算で支持された。また反磁性種1²⁺はスピンペア形成電子構造で完全に電荷が平均化されたクラスIII性質を有した。化合物1²⁺へのクムレン様構造の実質的な寄与は¹³C NMRとIRスペクトルおよびX線構造解析で確認された。2Dシステムのこのようなユニークな電子的性質はナノスケール分子デバイス開発のキーを提供しよう。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ポルフィリン錯体 ,  *ニッケル錯体 ,  ルテニウム錯体 ,  *有機ルテニウム化合物 ,  末端基 ,  構造 ,  ORTEP図 ,  フェロセン誘導体 ,  *混合原子価錯体 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  *示差パルスボルタンメトリー ,  *紫外可視吸収スペクトル ,  密度汎関数法 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  *スピン-軌道相互作用 ,  クムレン
準シソーラス用語： ルテノセン ,  二次元構造 ,  ヘテロクムレン

著者キーワード (5件)： charge delocalization ,  metal acetylide ,  mixed-valence compound ,  porphyrinoids ,  ruthenium

分類 (5件)： 八員環以上の複素環化合物  (CF07120T) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  有機白金族化合物  (CF09058L) ,  電極過程  (CB07040U) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

タイトルに関連する用語 (5件)： クラス ,  電荷 ,  非局在化 ,  2次元 ,  ポルフィリン