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J-GLOBAL ID：201702286137520169   整理番号：17A0430644

有機ロジウム触媒を用いて調製した置換ポリアセチレンの新たなπ-共役延伸と収縮したヘリックスおよびそれらの相互の転化

Emerging π-Conjugated Stretched and Contracted Helices and their Mutual Conversions of Substituted Polyacetylenes Prepared using an Organo-rhodium Catalyst

著者 (3件)： TABATA Masayoshi (Muroran Inst. of Technol., Hokkaido, JPN) ,  TABATA Masayoshi (Chitose Inst. of Sci. and Technol., Hokkaido, JPN) ,  MAWATARI Yasuteru (Chitose Inst. of Sci. and Technol., Hokkaido, JPN)
資料名： Polymer Reviews  (Polymer Reviews)
巻： 57  号： 1  ページ： 65-88  発行年： 2017年02月 
JST資料番号： B0889A  ISSN： 1558-3724  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 文献レビュー  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 市販で入手容易な[Rh(ノルボルナジエン)Cl]2-トリエチルアミンまたはアルコール触媒を用いて高分子量ポリ(置換フェニルアセチレン)を合成しその挙動を検討した。黄色のポリフェニルアセチレン(PPA)は,溶媒(蒸気)で処理すると,cis-トランソイドヘリックス(伸長型)からcis-シソイドヘリックスに収縮し,赤色(アセチルアセトン処理)あるいは黒色(CHCl3)に変化する。p-位の置換により同様の効果が得られメトキシエトキシ置換の場合黄色のcis-トランソイドヘリックス(伸長型)であるが,メトキシ(エトキシ)₂で置換するとcis-シソイドヘリックス(収縮)型になり菫色を呈する。フェニル置換ばかりではなく,ポリ(2-ナフチルアセチレン)や脂肪族のポリ(プロピオール酸(S)-2-オクチル)(Ps2OcP)も特有の伸長-収縮ヘリックス挙動を示す。メタノール中で重合したPs2OcPは,側鎖回転とcis-トランソイドヘリックスとcis-シソイドヘリックス間の変換が同期した独特のアコーディオン様ヘリックス振動(HELIOS)を示すことを見出した。ポリ[(2-エトキシフェニル)アセチレン]とポリ[(4-ヨードフェニル)アセチレン]のcis-およびtrans-ラジカルの磁気的挙動に関するDFT計算結果を考察した。

シソーラス用語： レビュー ,  *ロジウム触媒 ,  *ポリアセチレン類 ,  変色 ,  振動 ,  ラジカル ,  *有機ロジウム化合物 ,  重合体 ,  螺旋 ,  相互変換 ,  ポリフェニルアセチレン ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： DFT【関数】 ,  HELIOS ,  ヘリックス ,  共役ポリマ

分類 (4件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J) ,  高分子の立体構造  (CG02031G)

物質索引 (1件)： プロピン酸(S)-1-メチルヘプチル

タイトルに関連する用語 (8件)： ロジウム触媒 ,  調製 ,  置換 ,  ポリアセチレン ,  共役 ,  延伸 ,  収縮 ,  ヘリックス