コバルト上のアミン結合エナミドホスフィンイミン配位子による可変配位構造

Suzuki Tatsuya; Masuda Hideki; Fryzuk Michael D.

文献

J-GLOBAL ID：201702288568384517 整理番号：17A0763740

コバルト上のアミン結合エナミドホスフィンイミン配位子による可変配位構造

Variable coordination geometries via an amine-tethered-enamidophosphinimine ligand on cobalt

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巻： 46 号： 20 ページ： 6612-6622 発行年： 2017年
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

2つの新しいアミン結合エナミドホスフィンイミン供与体セットの合成について述べ,それらのコバルト(II)との配位化学について詳述する。各系のエナミン互変異性体の脱プロトン化は,四面体κ³-(NNpN^R)CoCl(R=DIPP,2,6-ジイソプロピルフェニル;R=TMS,トリメチルシリル)または四面体κ²-(NNpN^TMS)₂Coを生成するため,無水CoCl₂またはCoCl₂(THF)_1.5のいずれかのメタセシス反応において使用されるリチウム誘導体を生成する。後者はおそらくCoCl₂の不溶性のためである。R=DIPP誘導体に関して,LiCH₂SiMe₃とKBEt₃Hでのメタセシスにより塩化物の置換は円滑に進行し,それぞれ嵩高いアルキル誘導体κ³-(NNpN^DIPP)CoCH₂SiMe₃,およびジヒドリド架橋二量体[κ²-(NNpN^DIPP)Co]₂(μ-H)₂を生成する。興味深いことに,ヒドリド二量体はジエチルアミノエチルのアームを非配位とする。窒素下においてKC₈でのκ³-(NNpN^DIPP)CoClの還元は,π-アレーン錯体,κ²:η⁶-(NNpN^DIPP)Coを生成し,期待されるN₂錯体ではない。二窒素錯体を生成するために,N-トリメチルシリル置換ホスフィンイミンコバルト誘導体,κ³-(NNpN^TMS)CoClのメタセシスと還元化学を調べた。LiCH₂SiMe₃との反応は,予想された四面体Co(II)アルキル錯体κ³-(NNpN^TMS)Co(CH₂SiMe₃)を生成したが,KBEt₃HおよびKC₈との反応はDIPP誘導体の類似生成物をもたらさなかった。代わりに,水素化物との反応は複雑であり,単離した生成物はビス(配位子)誘導体,κ²-(NNpN^TMS)₂Coであり,一方N₂下でのKC₈との反応はC-H活性化錯体κ⁴-(NNpNSiMe₂CH₂)Coだけであった。単結晶X線分析,元素分析と溶液磁化率測定により,これらの多くの錯体を特徴付けた。また,1-ヘキセンのヒドロシリル化のための触媒前駆体として作用する能力について,これらの多くの誘導体をスクリーニングした。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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コバルトとニッケルの錯体 , その他の触媒

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