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J-GLOBAL ID：201602214579841494   整理番号：16A0758156

三重及び四重デッカー対面的テトラチアフルバレンアレイの合成,構造,光学的及び電気化学的性質

Synthesis, Structure, Optical, and Electrochemical Properties of Triple- and Quadruple-Decker Co-facial Tetrathiafulvalene Arrays

著者 (8件)： Hasegawa Masashi (Department of Chemistry, School of Science, Kitasato University, 1-15-1 Kitasato. Minami-ku, Sagamihara, Kanagawa, 252-0373, Japan) ,  Nakamura Ken-ichi (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan) ,  Tokunaga Saki (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan) ,  Baba Yumi (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan) ,  Shiba Ryota (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan) ,  Shirahata Takashi (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan) ,  Mazaki Yasuhiro (Department of Chemistry, School of Science, Kitasato University, 1-15-1 Kitasato. Minami-ku, Sagamihara, Kanagawa, 252-0373, Japan) ,  Misaki Yohji (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Science of Engineering, Ehime University, 3 Bunkyo-cho, Matsuyama Ehime, 790-8577, Japan. [e-mail])
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 22  号： 29  ページ： 10090-10101  発行年： 2016年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 対面配置テトラチアフルバレン(TTF)の電子構造の詳細な理解は超分子機能性材料や優れた導電性有機物質の設計のため非常に重要である。本論文はカラム状に積層したTTF間の相互作用に関する包括的研究である。三重及び四重デッカーTTFアレイのモデルとしてアルキレンジチオ基(-S(CH₂)_nS-,n=1~4)リンカーで結合した三量体様(トリマ)及び四量体様(テトラマ)TTFを用いた。中性三量体様TTFの単結晶X線解析から3個のTTF基はジグザグ配置をしていることが分かった。サイクリックボルタンメトリー(CV)から,トリマとテトラマは-S(CH₂)_nS-単位の長さと置換基の種類に依存する多電子移動を含む多様な可逆的酸化還元過程を示すことが明らかになった。電気化学酸化によって合成したラジカルカチオンの電子スペクトルは近赤外/赤外領域(1630~1850nm)に電荷共鳴(CR)バンドを示し,このバンドは三重及び四重デッカーTTFアレイの混合原子価(MV)状態に帰属することができた。トリマ系ではジカチオン状態(+2,TTF単位当たり0.66カチオン)が安定な状態であり,モノカチオン状態(+1)は電子スペクトルからは観測されなかった。テトラマ系では置換基に依存する酸化還元過程が観測された。さらに,π-トリマ及びπ-テトラマは,それらのスペクトルは有意のDavydovブルーシフトを示し,トリカチオン(トリマ)とテトラカチオン(テトラマ)状態で生成した。また,これらの引力的相互作用はリンカー単位の長さに強く依存することが分かった。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *オレフィン化合物 ,  *硫黄複素環化合物 ,  *電子構造 ,  積層構造 ,  X線構造解析 ,  二量体 ,  三量体 ,  四量体 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  *電子スペクトル ,  混合原子価化合物 ,  *結晶構造 ,  *酸化還元電位 ,  置換基効果 ,  鎖長効果 ,  電子遷移 ,  テトラチアフルバレン誘導体

著者キーワード (5件)： cyclic voltammetry ,  electrospectroscopy ,  mixed-valence states ,  tetrathiafulvalene ,  π-dimer

分類 (4件)： 電極過程  (CB07040U) ,  ジオキソール,オキサチオール,ジチオール  (CF07079K) ,  複素環式化合物の結晶構造  (BK08030Q) ,  有機化合物の可視・紫外スペクトル  (BM08085G)

物質索引 (14件)： 4,4′,5,5′-テトラキス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール] ,  4,5-ビス(メチルチオ)-4′,5′-ジメチル-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール] ,  4′,5′-ビス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4,5-ジカルボン酸ジメチル ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[4′,5,5′-トリス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]] ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[4′,5′-ジメチル-5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]] ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4′,5′-ジカルボン酸ジメチル] ,  4,5-ビス[[4′,5,5′-トリス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-4′,5′-ビス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール] ,  4,5-ビス[[4′,5′-ジメチル-5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-4′,5′-ジメチル-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール] ,  4′,5′-ビス[[4′,5′-ビス(メトキシカルボニル)-5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4,5-ジカルボン酸ジメチル ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[5-[[4′,5,5′-トリス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-4′,5′-ビス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]] ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[5-[[4′,5′-ジメチル-5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-4′,5′-ジメチル-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]] ,  4,4′′-(メチレンビスチオ)ビス[5-[[4′,5′-ビス(メトキシカルボニル)-5-(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]メチルチオ]-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4′,5′-ジカルボン酸ジメチル] ,  4,5-ビス[2-[4′,5,5′-トリス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]エチルチオ]-4′,5′-ビス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール] ,  4,4′′-(エチレンビスチオ)ビス[5-[2-[4′,5,5′-トリス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]-4-イルチオ]エチルチオ]-4′,5′-ビス(メチルチオ)-Δ^2,2′-ビ[1,3-ジチオール]]

タイトルに関連する用語 (5件)： 対面 ,  テトラチアフルバレン ,  アレイ ,  光学 ,  電気化学的性質

ライセンス情報：
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