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J-GLOBAL ID：202002240520330001   整理番号：20A0176847

1,3-ジチオール[n]ラジアレン類の合成と酸化還元特性

Synthesis and Redox Properties of 1,3-Dithiole[n]radialenes

著者 (4件)： 上田将史 (北里大学理学部化学科) ,  御崎洋二 (愛媛大学大学院理工学研究科) ,  御崎洋二 (愛媛大学電池材料開発研究ユニット) ,  御崎洋二 (愛媛大学有機超伝導体研究ユニット)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 77  号： 12  ページ： 1234-1246(J-STAGE)  発行年： 2019年 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： n員環とn環外二重結合からなる[n]ラジアレンは,環状π共役分子のクラスである。それらは,環状交差共役系というユニークな分子および電子構造の観点から,多くの注目を集めている。これまでに,エキソメチレン炭素の末端位置が置換された種々の誘導体が合成された。酸化還元活性1,3-ジチオール-2-イリデン(DT)(n=4~6)で置換した[n]ラジアレンの誘導体と類似体は,nDT部位が作用する多段階レドックス系として興味深い。それらの中で,DT[5]ラジアレン誘導体(9)は異常なレドックス挙動を示す。しかしながら,9の合成,構造および電子特性に関する詳細な研究は,機能性材料の開発の過程にある。本論文では,分子,および9とその酸化種の電子構造,重要なレドックス挙動,反応性を明らかにした。ここでは,DT[n]ラジアレンの合成とレドックス特性を紹介する:(9)⁴⁺の水和反応とその生成物の分子構造(13,14,15)および可能な反応機構;9の芳香環(20)とπ拡張誘導体(22)を有する類似体の合成と特性;4電子または8電子移動が同時に起こるTTFが融合したドナー(24,25,27,33,34,35,36)の合成と酸化還元特性(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： 化学合成 ,  *脂環式化合物 ,  *ポリエン ,  共役 ,  *硫黄複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物 ,  加水分解 ,  水和反応 ,  電子移動 ,  *酸化還元反応 ,  分子構造 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  近赤外スペクトル ,  酸化還元電位 ,  π共役 ,  *酸化還元特性

著者キーワード (5件)： 13-ジチオール-2-イリデン ,  加水分解 ,  π拡張TTF ,  ラジアレン ,  同時多電子移動

分類 (2件)： その他の2ヘテロ原子以上の五員複素環化合物  (CF07085F) ,  有機化合物の可視・紫外スペクトル(分子)  (BH06043D)

物質索引 (13件)： 1,2,3,4,5-ペンタキス(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンタン ,  1,2,3,4-テトラ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-[5-[4,5-ビス(メチルチオ)-1,3-ジチオール-2-イリデン][1,3]ジチオロ[4,5-d]-1,3-ジチオール-2-イリデン]シクロペンタン ,  1,2,3,4-テトラ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-[5-[5-[4,5-ビス(メチルチオ)-1,3-ジチオール-2-イリデン][1,3]ジチオロ[4,5-d]-1,3-ジチオール-2-イリデン][1,3]ジチオロ[4,5-d]-1,3-ジチオール-2-イリデン]シクロペンタン ,  1,2,3,4-テトラキス(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-ベンジリデンシクロペンタン ,  1-(2-(5′-(4,5-ジ(メチルチオ)-1,3-ジチオール-2-イリデン)-Δ^2,2′-ビ([1,3]ジチオロ[4,5-d]-1,3-ジチオール)-5-イリデン)エチリデン)-2,3,4,5-テトラ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンタン ,  1-(2-(5-(4,5-ジ(メチルチオ)-1,3-ジチオール-2-イリデン)-[1,3]ジチオロ[4,5-d]-1,3-ジチオール-2-イリデン)エチリデン)-2,3,4,5-テトラ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンタン ,  1-(2-チエニルメチレン)-2,3,4,5-テトラ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンタン ,  2′,4′,5′-トリ(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)ジスピロ[1,4-ベンゾジチイン-2(3H),1′-シクロペンタン-3′,2′′(3′′H)-[1,4]ベンゾジチイン]-3,3′′-ジオン ,  2-[2,3,4-トリス(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-{2-[(2E)-5-[(5-{[4,5-ビス(メチルスルファニル)-1,3-ジチオール-2-イリデン]メチル}チオフェン-2-イル)メチリデン]-[1,3]ジチオロ[4,5-d][1,3]ジチオール-2-イリデン]エチリデン}シクロペンチリデン]-1,3-ベンゾジチオール ,  2-[2,3,4-トリス(2H-1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-(5-{5-[2,3,4,5-テトラキス(2H-1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンチリデン]-2H,5H-[1,3]ジチオロ[4,5-d][1,3]ジチオール-2-イリデン}-2H,5H-[1,3]ジチオロ[4,5-d][1,3]ジチオール-2-イリデン)シクロペンチリデン]-2H-1,3-ベンゾジチオール ,  2-[2,3,4-トリス(2H-1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)-5-{2-[5-(5-{2-[2,3,4,5-テトラキス(2H-1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)シクロペンチリデン]エチリデン}-2H,5H-[1,3]ジチオロ[4,5-d][1,3]ジチオール-2-イリデン)-2H,5H-[1,3]ジチオロ[4,5-d][1,3]ジチオール-2-イリデン]エチリデン}シクロペンチリデン]-2H-1,3-ベンゾジチオール ,  4’,5’,6’-トリス(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)ジスピロ[1,3-ベンゾジチオール-2,1’-シクロペンタ[c]フラン-3’,2’’-[1,3]ベンゾジチオール] ,  4’,6’-ビス(1,3-ベンゾジチオール-2-イリデン)ジスピロ[1,3-ベンゾジチオール-2,1’-シクロペンタ[c]フラン-3’,2’’-[1,3]ベンゾジチオール]-5’-オン

引用文献 (61件)：

• 1) (a) H. Hopff, A. K. Wick, Helv. Chim. Acta, 44, 19 (1961)
• (b) H. Hopff, A. K. Wick, Helv. Chim. Acta, 44, 380 (1961)
• 2) (a) E. A. Dorko, J. Am. Chem. Soc., 87, 5518 (1965)
• (b) G. W. Griffin, L. I. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 84, 3398 (1962)
• (c) G. W. Griffin, L. I. Peterson, J. Am. Chem. Soc., 85, 2268 (1963)

タイトルに関連する用語 (3件)： ジチオール ,  アレン ,  酸化還元特性